3,4-二氟苯腈

中文名称     3,4-二氟苯腈

中文同名     3,4-二氟苯甲腈;

英文名称     3,4-Difluorobenzonitrile

化学式        C7H3F2N

分子量        139.1

CAS编号    64248-62-0

质检信息

质检项目       指标值

含量,％         ≥98%

PSA：          23.79000

LOGP：       1.83648

密度：1.456 g/cm3

熔点：89-91°C(lit.)

沸点：328C at 760 mmHg

闪点：152.1C

化学特性

3,4-二氟苯腈为白色至淡黄色结晶或粉末，有杏仁气味。溶于甲醇，不溶于水。熔点 48-54℃。沸点 180℃/760mmHg。闪点 156.2℉/69℃，有毒，具刺激性。

产品用途

1.3,4-二氟苯腈由于聚合物水泥砂浆与普通水泥砂浆相同，施工方便，适合潮湿面粘结，具有广泛的适用性。

2.3,4-二氟苯腈可做为水工、港工、公路、桥架、冶金化工(尿素氯矸)等工业民用建筑等钢结构混凝土的防渗、防腐、抗冻等修补新型化工材料

3.3,4-二氟苯腈用作医药、农药、液晶材料中间体

 

 

储藏措施

1.储存于阴凉、通风的库房。

2.应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。

3.保持容器密封。      

4.远离火种、热源，防止阳光直射。

5.库房必须安装避雷设备。

6.排风系统应设有导除静电的接地装置。

7.采用防爆型照明、通风设置。

8.禁止使用易产生火花的设备和工具。

9.储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

10.防止粉尘和气溶胶生成。

急救措施 

【食入】摄入不可能。但是，如果摄入，获得紧急医疗照顾。

【吸入】如果克服被曝光，将受害人转移到空气新鲜处。给予吸氧或人工呼吸。获得紧急医疗照顾。迅速采取行动是至关重要的。

【皮肤】立即脱去污染的衣着。彻底清洗皮肤，用温和的肥皂/水。W /温水冲洗15分钟。如果是粘的，首先使用无水清洁。寻求医疗照顾，如果不良影响或刺激。

【眼睛】眼睛接触的情况下，立即用清水冲洗20-30分钟。经常收回眼皮。获得紧急医疗照顾。

3,4-二氟苯腈的制备方法

【技术领域】

[0001]本发明属于有机化学领域，涉及一种化工原料3，4-二氟苯腈，具体是一种3，4-二氟苯腈的制备新方法。

【背景技术】

[0002]3，4- 二氟苯腈是合成苯氧丙酸酯类除草剂氰氟草酯关键中间体。3，4- 二氟苯腈的合成文献已报道了多种方法。

[0003]采用传统合成工艺的方法主要有以下几种:

[0004](I)以1，2-二氟苯为原料，经过硝化、还原、重氮化、腈基化等步骤合成，由于3，4- 二氯硝基苯和3，4- 二氟苯胺都属于致癌物，氰化亚铜原料也属于剧毒品，本法路线较长，且对环境污染严重。

[0005](2)以3，4- 二氟苯甲酸为原料，经铵化脱水制备，本法原料3，4- 二氟苯甲酸价格高，自制需要高锰酸钾等氧化剂，环境污染严重，由铵盐制酰胺或酰胺加热脱水制腈需要较高的温度(高于200°C )，工业化成本高。

[0006](3)以3，4-二氯溴苯为中间体，与腈化亚铜反应合成产品，3，4-二氯溴苯可以从对溴苯胺或1，2-二氟苯出发合成，本法缺点是收率低于40%，且副产品多不易得到高纯度的产品。

[0007](4)以3，4- 二氟苯甲醛和硫酸羟胺为原料合成，由于3，4- 二氟苯甲醛价格昂贵，该法成本很高。

[0008](5)以3，4- 二氯甲苯为原料，进行氨氧化制备3，4- 二氯苯腈在进一步与氟化钾反应制备。本法原料环境污染严重，需要很高的温度(高于350°C)，对设备的腐蚀性大，工业化成本高。

【发明内容】

[0009]本发明的目的是克服现有的3，4- 二氟苯腈的制备工艺过程污染严重、成本高的技术问题，提供一种3，4- 二氟苯腈的新的制备方法。

[0010]本发明的目的可以通过以下措施达到:

[0011]一种3，4- 二氟苯腈的制备方法，方法包括如下步骤:

[0012](1)1,2- 二氟苯与三氯乙酰氯在路易斯酸催化剂存在下于O~40°C下反应，合成3, 4- 二氟-(α，α，α - 二氯乙酸)苯；

[0013](2)3，4-二氟_(0，α , α -三氯乙酰)苯与氨气在-10~60°C下反应，得到3，4_二

氟苯甲酰胺；

[0014](3) 3，4- 二氟苯甲酰胺与含卤脱水试剂和催化剂于30~80°C下反应，即得。

[0015]进一步的，步骤(1)中间体3，4-二氟-U，α，α -三氯乙酰)苯的制备所述的溶剂为卤代烷烃溶剂，如氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷(邻二氯乙烷)或者各种取代的三氯乙烷等。步骤(1)所述的路易斯酸催化剂选自三氯化铝、氯化锌或者三氯化铁。步骤(1)中的反应结束后的后处理为:将反应液在搅拌下倒入冰水中，经萃取、分液、浓缩得中间体3，4- 二氟-(α，α , α-三氯乙酰)苯。优选的，1，2_ 二氟苯与三氯乙酰氯的摩尔比为1:0.8~1.5，优选1:1~1.1。

路易斯酸催化剂的质量为1，2- 二氟苯的0.5~2.5倍，优选0.8~

1.5 倍。[0016]进一步的，步骤(2)所述的溶剂选自取代芳烃、卤代烷烃溶剂、醚类、酮类、酯类溶剂中的一种或者一种以上的组合，具体如二氯乙烷、氯仿等。步骤(2)的反应结束后直接过滤洗涤，干燥后即可得到中间体3，4- 二氟苯甲酰胺。

[0017]进一步的，步骤(3)所述的溶剂选自卤代芳烃、卤代烷烃溶剂硝基苯或者腈类溶剂，具体如二氯乙烧、氯仿或氯苯等。步骤(3)所述的含卤脱水试剂选自二卤亚砜、三卤化膦或者三卤氧膦，具体如二氯亚砜等。优选的，含卤脱水试剂与3，4-二氟苯甲酰胺的摩尔比为1:0.5~2.5，进一步为1:0.5~I。

[0018]进一步的，步骤(3)中的催化剂选择所述能吸收酸的催化剂，其进一步为含氮有机碱。更进一步的，所述的含氮有机碱选自N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺或者吡啶。催化剂的用量可采用催化量，例如采用占3，4- 二氟苯甲酰胺质量0.1~5%的催化剂，优选0.4~1.0%。

[0019]进一步的，步骤(1)中的反应温度控制在10~30°C之间。

[0020]进一步的，步骤(3)中的反应温度控制在40~70°C之间，但不高于所选溶剂的沸点。

[0021]步骤(3)的反应结·束后将反应液在搅拌下倒入冰水中，萃取、洗涤后浓缩得3, 4- 二氟苯臆粗品，粗品经精懼即得成品3，4- 二氟苯臆。

[0022]进一步的，在连续反应过程中，为了实现反应的连续进行，步骤(1)中间体残留的酸通过氮气吹扫或水洗除去，步骤(2)中间体残留的水分通过干燥剂或共沸手段除去。

[0023]本发明可用化学反应方程式表达为:

[0024]

【权利要求】

1.一种3，4- 二氟苯腈的制备方法，其特征在于方法包括如下步骤: (1)1，2-二氟苯与三氯乙酰氯在路易斯酸催化剂存在下于O~40°C下反应，合成3, 4- 二氟-(α，α，α - 二氯乙酸)苯； (2)3，4-二氟-(α，α，α -三氯乙酰)苯与氨气在-10~60°C下反应，得到3，4_ 二氟苯甲酰胺； (3)3，4- 二氟苯甲酰胺与含卤脱水试剂和催化剂于30~80°C下反应，即得。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(1)中，所述路易斯酸催化剂选自三氯化铝、氯化锌或者三氯化铁。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(1)中的反应温度为10~30°C。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(1)中，反应溶剂选自卤代烷烃溶剂，进一步选自氯仿、二氯甲烷或二氯乙烷。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(2)中，反应溶剂选自芳烃、卤代烷烃、醚类、酮类或者酯类溶剂中的一种或几种，进一步选自二氯乙烷或氯仿。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(3)中，反应溶剂选自卤代芳烃、卤代烷烃、硝基苯或者腈类溶剂中的一种或几种，进一步选自二氯乙烷、氯仿或氯苯。

7.根 据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(3)中，所述含卤脱水试剂选自二卤亚砜、三卤化膦或者三卤氧膦。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(3)中，所述催化剂为含氮有机碱。

9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于所述含氮有机碱选自N，N-二甲基甲酰胺、N, N-二甲基乙酰胺或者吡啶。

10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(3)中的反应温度控制在40~70°C之间。

产品信息
[颜色]	白色
[重量]	5g