海洋中含有巨量溶解的碳酸物质。大气中的二氧化碳平均占空气的0.03%(按容积),地球上估计有0.0233×1020克。与此对照,海水中碳酸物质的浓度由于海区和深度不同而异,而总二氧化碳为为1.8~2.3毫克分子/升。推测其总量为1.30×1020克,大约相当于大气中二氧化碳总量的60倍。
海水中的碳酸物质以CO2,H2CO3,HCO-3和CO-23的形式存在,即:
CO2+H2O⇌H2CO3⇌HCO-3⇌CO-22
在水中,游离的二氧化碳一部分与水化合,变成碳酸。一般用〔H2CO3〕表示游离的CO2与H2CO3浓度的总和。
与大气接触时,海水中的二氧化碳与大气中的二氧化碳保持平衡,即
〔H2CO3〕=CPco2 (3.1)
式中,Pco2为大气中二氧化碳的分压,C是常数,由水温和氯度来决定。
H2CO3,HCO-3和CO-22之间保持下述平衡:
H2CO3⇌H++HCO-3
HCO-3⇌H++CO23
这里碳酸与HCO-3以及HCO-3与CO-23之间的平衡可用下式表示:
γ0〔H+〕γ2 〔HCO-3〕/γ1 〔H2CO3〕=K1 (3.2)
γ0〔H+〕γ3 〔CO-23〕/γ2 〔HCO-3〕=K2 (3.3)
式中,K1和K2分别为海水中碳酸的一级及二级平衡常数。其值随水温和氯度而变化。γ0,γ1,γ2和γ3分别是H+、游离碳酸、HCO-3和CO-23的活度系数。