以前曾认为Co-CI鍵是主价(相应于离子价)，Co-NH₃键是副价(相应于配位价)。CoCl₃是盐类，Co(NH₃)₃Cl₃、Co(NH₃)₆Cl₃等一系列的配位化合物，就称为格盐。只有主价的称为盐，同时有副价存在的称为络盐。在三氨基乙酸合鈷Co(NH₂CH₂COO)₃或其他氨基乙酸絡合物中，不仅具有“格”的副价和“盐”的主价，还形成了环状结构(在这例子中形成了三个五原子环)，所以称为内络盐。主价和副价的概念，我們早已屏弃不用(复习配位键的本质)，所以有环状结构的貉合物，不論它是中性的分子还是带电荷的离子，都称为内络合物，亦称整合物。内络合物的范圍很广，配位体或加合体不一定要和NH₂CH₂COO⁻一样寮具中性分子和阴离子 的功能。NH₂CH₂·CH₂·NH₂的两个氨基氨、-OOC-CH₂·CH₂-COO⁻的两个羧氧，同样可以给出电子对而与金属离子形成环状结构的格合物。所以内络合物应該是具有环状结构的配位化合物的总称，过去所称的内络盐，只是内络合物的一部分。
二、絡合物的稳定性和它在溶液中的离解平衡
在络合物形成时，中心离子和配位体間的极化現象，相当重要。这是配位体进入絡合物内界形成配位键的必然结果。因此越容易极化的阴离子就越容易生成絡合物，生成的络合物亦越稳定。同时由于配位体和中心离子間的极化現象，原来和配位体借离子鍵或共价键联系的金属离子或质子，却被屏弃于格离子的外界，因而减弱了原来的键能。例如HF和BF₃作用后，生成比HF更强的絡合酸H[BF₄]。一般絡合酸都比相应的組分酸强得多。在另一方面，中心离子在形成络离子后，却增强了它的稳定性。AuCl₃在254°C时的分解压力(按AuCl₃=AuCl+Cl₂)为一气压，形成貉合物K(AuCl₄)后就要达415°C时才有一气压的分解压力。PbCI₄在一般情况下是不存在的(在室温下就要分解)，但形成絡合物 K₂PbCI₆后就比較稳定了。中性分子作为配位 体时形成的格离子，在体积方面比未格合时的中心离子大得多。例如Ni⁺⁺形成[Ni(NH₃)₄]⁺⁺后，半径由0.78Å增加到2.58Å。由于体积的增加，中心离子的极化作用就大为减弱，因此它的氢氧化物就比較容易离解，亦就是碱性較强。
在另一方面，中心离子极化作用的减弱，亦影响化合物的稳定 性。三价鈷盐是很不稳定的，但[Co(NH₃)₆]³⁺的盐就非常稳定，这是由于Co³⁺离子的极化能力很强，使阴离子发生过分强烈的变形，所以它的盐类很不稳定。形成[Co(NH₃)₆]³⁺后由于中心高子Co³⁺的极化作用减弱，增强了化合物的稳定性，同样，二价銅离子不能生成碘化物，Cul₂,但是碘化四氨合铜Cu(NH₃)₄I₂却可以在在，因为[Cu(NH₃)₄]⁺⁺中Cu⁺⁺的极化作用已减弱了。
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