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磷的氫化合物

铜臭 / 2022-07-26

磷与氨组成两种化合物:气态的磷化氢一PH₃, 称膦(普客) 和液态的磷化氢一P₂H₄, 称联膦;它們是氮氫化合物的氨NE;和联氨N₂H₄的类似体。

1.膦PH₃

置白磷于氢氧化鉀溶液内，加热即得膦，其反应为

4P+ 3KOH+3H₂O=PH₃+3KH₂PO₂

上法所制得的膦气内含有小量的联膦。純净的膦也以水或氢氧化鉀与碘化銹(音領)作用而制取:

PH₄I+KOH=PH₃+KI+H₂O

膦是无色气体，有似大蒜的臭味，在-87.4°C凝为液体，在-133°C秸为固体。純爭的膦在空气内的着火点是150°C,燃燒成磷酸:

PH₃+2O₂=H₃PO₄

若是所制得的气中含有联膦，則在常温时可自动燃燒;若用冷却法使联膦凝秸，自燃性即失去。

与氨比較，膦是一个較强的还原剂。膦的碱性較弱，因此，它在水内的溶解度很小(在20°时只有氨的1/2600), 与銨盐相对应的許多鏻盐不存在。卤化鏻由膦和卤化氫直接反应而制得。碘化鳞是卤化鳞中最稳定的，它为白色品体。氯化憐和澳化鳞在室温时即分解。与卤化銨不同，卤化鳞与水作用时皆很快地分解，例如氯化鳞与水作用:

PH₄CI+H₂O=PH₃+H₂O⁺+Cl⁻

上述一种制取膦的方法就是利用鳞的水解作用。

膦的分子秸构与氨同，为三角錐形，P一H鍵长1.42Å， H—P—H键角93°。

2.联膦H₂P—PH₂

联膦是无色液体，沸点51.7°C,固体的熔点是-99°C。它是制备膦过程中的副产品，在空气中能自燃，是一个强还原剂。不象联氨，它沒有碱性，容易分解，特别在受光照时，分解产物为膦和磷，

3P₂H₄=4PH₃+2P

所生成的磷上常吸附有少量的PH₃,联膦为黄色固体，过去认为是一种磷的氢化合物。

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