定量校正因子
同修 / 2022-07-14
定量校正因子
在气相色谱分析中，进行定量计算的依据是每个组分的含量(重量或克分子)与每个组分的峰面(或峰高)成正比例。
mi=giAi
式中mi—组分含量；
Ai——组分峰面积；
gi——比例系数。
当用气相色谱法分析混合物中不同组分的含量时，由于不同组分在同一检测器上产生的响应值不同，所以不同组分的峰面积不能直接进行比较(即相同含量的不同组分，其对应的峰面积并不相等)。为了进行定量计算，就需引入定量校正因子，以某组分的峰面积作标准，把其它组分的峰面积按此标准校正，经校正后，就可对不同组分的峰面积进行比较，因而可计算出各组分的百分含量。
定量校正因子可分为绝对校正因子与相对校正因子。
（1）绝对校正因子前述（15-1）式中，比例系数gi就叫做绝对校正因子。
gi=mi/Ai
由于每一组分的含量和峰面积都有上述关系，所以对不同的组分，其gi值各不相同。
绝对校正因子gi和检测器的性能 (热导、氢火焰、电子捕获，火焰光度)、待测组分的性质(分子量、官能团、分子结构等)、操作条件
(载气流速、柱温等)、载气性质（N2、H2、He等)有关。
由于组分的含量可用重量wi或克分子数Ni表示，所以绝对被正因子又可分为：绝对重量校正因子 gwi=Wi/Ai
绝对克分子校正因子 gN=Ni/Ai
由(15-2) (15-3) (15-4)式可知，为测定绝对校正因子，可将不同含量(mi)的某组分注入气相色谱仪，得到对应的峰面积(Ai)，作mi-Ai工作曲线(图15-32)，所得直线斜率tgQ即为绝对校正因子(gi)。
gi=tge
在实际操作中，由
于向气相色谱仪注入准确已知量的n；比较困难，所以gi不易测准，因此在实际应用上一般不使用绝对校正因子，而采用相对校正因子。
(2)相对校正
因子将某一化合物的绝对校正因子gi与另一种标准物的绝对校正因子gs相比，就叫做该化合物的相对校正因子(Gi)。
Gi=gi/gs=mi/Ai/ms/As=mi/ms.As/Ai=mi/ms/Ai/As
由(15-5)式可看出相对校正因子Gi的含义为：当Ai=As时，Gi表示待测物与标准物的含量之比。
相对校正因子Gi和检测器的性能、待测组分的性质、标准物的性质、载气的性质有关，而和操作条件无关。因此可认为Gi基本上是一个通用常数。
相对校正因子也分为两类，即相对重量校正因子与相对克分子校正因子。
相对重量校正因子：
Gwi=gwi/gw=As/Ai*Wi/Ws=Wi/Ws/AiAs
相对克分子校正因子：
Gni=fni/fns=As/Ai*Ni/Ns=Ni/Ns/Ai/As
Gwi和GNi相互间可换算，其关系如下：
Gni=As/Ai*Ni/Ns=As/Ai*Wi/Ws/Ws/Ms=As/Ai*Wi/Ws*Ms/Mi=Gwi*Ms/Mi
式中Mi和Ms为待测物和标准物的分子量。
由(15-5)、(15-6)、(15-7)式可知，测定相对校正因子时，首先要配制一系列已知重量百分浓度(或克分子百分浓度)的待测物与标准物的混合溶液(或混合气体)，所配待测物组分的浓度要与样品中待测物的浓度相当。在一定的操作条件下，进行气相色谱分析，然后以重量百分数(或克分子百分数) Wi/Ws(Ni/Ns)对峰面积的比值Ai/As作图(图15-33)得到通过原点的直线，直线的斜率tgQ即为待测组分的相对校正因子：
Gi=tgQ
若直线不通过原点，可按相对校正因子的计算公式(15-5)或(15-6)、(15-7)进行计算。
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