常用的定性方法
同修 / 2022-07-14
常用的定性方法
(1)纯物质对照法对组成不太复杂的样品，若欲确定色谱图中某一未知色谱峰所代表的组分，可选择一系列与未知物组分相接近的标准纯物质，依次进样，当某一纯物质的保留值(可为t'r、ris、Vg、I)与未知色谱峰的保留值相同时，即可初步确定此未知色谱峰所代表的组分。
严格的讲，仅在一根色谱柱上利用纯物质和未知组分的保留值相同，作为定性的依据是不完善的，因为在一根色谱柱上，可能有几种物质具有相同的保留值。如果可能，应在两根极性不同的色谱柱上进行验证，如在两根极性不同的柱上纯物质和未知组分的保留值皆相同，就可确证未知物与纯物质相同。
(2)利用保留值的经验规律定性 大量实验结果已证明，在一定柱温下，同系物的保留值对数与分子中的碳数成线性关系，此即为碳数规律，可表示为：
logtr=an+b
式中 n——碳数；
a——直线斜率；
b——直线在logt轴上的截距。
另外同一族的具有相同碳数的异构体的保留值对数与其沸点成线性关系，此即为沸点规律，可表示为：
logVg=aITb+bl
式中Tb——沸点；
al——直线斜率；
bl——直线在logVa轴上的截距。
当已知样品为某一同系列，但没有纯样品对照时，可利用上述两个经验规律定性。
(3)利用其它方法定性
①利用化学方法配合进行未知组分定性：有些带官能团的化合物能与一些试剂起化学反应从样品中除去，从比较处理前后两个样品的色谱图，就可以认出那些组分属于某族化合物。
还可在柱后把流出物通入有选择性的化学试剂中，利用显色、沉淀等现象对未知物进行定性。只要在柱后更换装有不同试剂的试管，就有可能对混合样中各组分进行鉴定。
②结合仪器进行定性；气相色谱是比较高效的分离分析工具，但对复杂的混合物单靠色谱定性鉴定存在很大的困难，而红外光谱、质谱、核磁共振等仪器分析方法对化合物的定性鉴定是很有特征的，但对复杂混合物的分析有困难，因此如果用气相色谱法将复杂混合物分成单个或简单的组成，然后用质谓、光请鉴定则有助于解决许多问题。早期用质谱、光语定性都是把色请分离后的有关增分分别收集，再用质语仅或光语仅逐个盛定，近年来发展了气相色谱与质谱或红外光谱在系统上直接联用的色谱-质谱仪和色谱一红外光谱仪，分离和定性同时进行，当色谱分析完毕时，质谱或光谱的谱图也就全部得到。
二、定量分析
在气相色谱分析中的定量分析就是要根据色谱峰的峰高或峰面积来计算样品中各组分的含量，但无论采用峰高或峰面积进行定量，其物质浓度(或百分含量)m和相应峰高h.或峰面积Ai之间必须呈直线函数关系，符合数学式Ai=fimi，这是色谱定量分析的重要根据。定量方法很多，但各种定量方法的使用范围和准确程度是有条件的，一定要掌握各种方法的特点，灵活运用。
1.峰高、峰面积定量法——检量线法(工作曲线法)
用峰高定量法计算，事先需要用不同的标准物质配成不同浓度进样，这样就会流出各不相同的色谱峰，由于浓度不同，同组分峰高亦不同，根据相应数值就可绘出不同组分的标准工作曲线，如图15-30所示。然后在同样条件下进行未知样操作，从未知组分的峰高经过查阅标准工作曲线，即可得知该组分的浓度(或百分含量)。
本法较为简便，分析结果的准确度主要决定于进样量的重复性和操作条件的稳定程度，如果仪器和操作条件不稳定，对结果影响很大，所以需定期校正标准工作曲线。对于低沸点的组分，出峰早的组分、往往峰形较高而狭窄，如用峰面积定量存在一定困难，在这种情况下采用峰高定量法较好。
若用峰面积对浓度作图，峰面积可按下述方法计算。如图15-31所示，由于色谱峰外形接近于等腰三角形，所以根据计算等腰三角形面积的计算方法，近似地认为峰面积A等于峰高乘半峰宽△t1/2。
A=h·2△t1/2
式中A—-为峰面积；
h——为峰高；
2△t1/2——为峰高一半处的峰宽。
![1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯](images/201812/thumb_img/1103_thumb_G_1545291985569.jpg)
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