每一种元素的原子被激发后，可以得到特有的光谱。利用这一特点，就可进行各种试样的分析。所谓定性分析，7即只说明某种元素存在与否，不能说明该元素呈何种状态存在。另外，有机物的定性鉴定亦不属于发射光谱分析的范围。

    原则上，宇宙间存在105种元素，都都能用光谱作定性分析。但实际上，一些气体元素的原子很难难激发，因而一般能分析的元素约有六七十种。它们可以用直流流电弧，交流电弧及火花等进行激发。一些激发位能能较低的元素，以及硷金属属、硷土金属等，甚至利用火焰光源便能激发出光谱。在一般工厂及试验室中作定性分析时，采用交流电弧工作最为方便，它具有与直流电弧相类似的灵敏度。一般交流电弧发生器的电流为3～8安培。

   （一）元素的最后线及分析线

    待分析试样被被激发后，所产生的光谱线一般说是相当丰富的的，我们作某试样定性分析时，没有必要把所有的谱线都识别出来，只需找寻几条特殊的谱线就足够了作为分析用的这些特殊谱线称为分析线，被选为分析线的谱线多半是元素的最灵敏线，或称为最后线。所谓最灵敏线或最后线，是指该元素在试样中的含量减少到最低限度时还能出现的谱线。从物理观点来讲，最灵敏线即是激发电位最低的谱线。这些谱线一般是中性原子谱线，但在实际工作中选用的分析线不一定是该元素的最灵敏线，也可能是次灵敏线。这要取决于摄谱条件。此外，还要注意，分析线的选择还与所采用的激发光源有关。在火花光源中离子谱线最强，在电弧光源中原子谱线最强。

    从上述可知，选择分析线时，必须从实际工作条件出发，不能生搬硬套。

   （二）光谱线的识别

    对于光谱线的识别，一般都是利用铁光谱（借安在摄谱仪狭缝上的哈特曼光栏，将铁和试样的光谱并排摄在一谱板上）来认识谱线。

    为了提高分析速度减少计算工作，目前采用种特制的铁谱图。在这种图表中标出了各种元素灵敏线的位置，分析时只须将此图表与所摄得的谱线相比较，即可确定在试样中含有那些元素。地质出版社出版的苏联加里宁等著和德国盖斯勒著的元素谱线图表其中所列举的谱片图都适用于中型摄谱仪。

   （三）鉴别谱线干扰的方法

    鉴别元素的分析线是否被其它元素的谱线所于扰，这是定性分析中极重要的手续。要解决这个问题，首先要知道在这一条分析线处波长差为多大时两条谱线オ能区分开。但是要注意，能使两条谱线分开的最小波长差，不单取决于摄谱仪的色散率，而且和谱线强度、摄谱仪狭鏠的宽度、曝光时间光谱底板的分辨能力都有关系。在鉴别谱线是否受干扰时这些因素都应加以考虑，否则，会得到错误的结论。

    与某元素的分析线相干扰的谱线可由下式判断：

入1-d入/dl(L)≤入≤入1+d入/dl(L)

式中入1是分析线的波长，入是干扰线的波长，d入／dl是分析线入1处的色散率，L是分析线的宽度。

     这样，就就可确定与分析线相干扰的谱线的波长范围。然后，再从波长表中，查出包括在这一波长范围的谱线是属于哪些元素的，并根据经验，肯定其中某些元素，而把不可能存在于分析试样之中的谱线除去，剩下的元素谱线即为干扰谱线。确定这些干扰线是否确实存在，必须在谱板上另找一条与干扰线不太远的，其强度等于（最好是稍大于）干扰线的谱线。这条线称为比较线。作为比较用的谱线，其强度随激发条件的变化情况应与干扰线一致，否则，不能比较。

    最后如果认为某分析线受干扰，就应舍弃这条谱线，另选其它合适谱线作分析线；若根本选不出适当谱线作分析线时，可改用大色散摄谱仪，把分析线与干扰线彻底分开。

   （四）光谱定性分析步骤
    光谱定性分析的任务，是测定试样中是否含有该元素，并指出含量的大致范围。
    1．试样的处理。
   （1）块状状金属试样：试样本身导电，可用砂轮磨平直接作为电极。对电极可采用碳棒、铜铜棒制成。
   （2）矿石、矿物等非导体试样，经加工成粉末后，混入光谱纯碳粉，然后装入石墨电极孔穴中进行摄谱。
   （3）溶液试样：将试样浓缩后滴到平头光谱纯石墨电极上，在红外灯下烤干后摄谱。
    2．摄谱
    摄谱时采用以下仪器和数据：
    HCⅡ－28中型摄谱仪或 Shimadzu大型摄谱仪。
    WPF－2型电弧发生器或 Shimadzu万能发生器。
    三透鏡照明系统，遮光板：5毫米。
    狭缝宽：5～7微米，
    电流：4～8安培；
    分析间隙：1．5～2毫米。
    曝光时间：40秒（粉末试样全燃烧）。
     3．暗室处理与定量分析相同。
     4．译谱定性分析的译谱工作很重要。译谱时，先把整个谱带浏览一遍，了解试样的基体成份及大量含量的成份。然后，由短波往长波按欲分析的元素逐个译谱，每一个元素应从最灵敏的定性分析线（即即最后线）查起，逐个检查次灵敏线是否出现及谱线强弱。应特别注意分析线是否受到其它元素线的干扰，为解决干扰的疑难问题，应查阅元素谱线的波长表，了解各元素的蒸发次序及地球化学有关共生元素的知识，或用已知元素的试剂进行验证。为了定性方便，在光谱分析附表中列出了45个元素的定性分析线和元素蒸发顺序供参考选用。