叔丁基过氧化氢
MSDS安全员 / 2020-09-21
叔丁基过氧化氢
叔丁基过氧化氢MSDS化学品安全技术说明书
第一部分 化学品及企业标识
化学品中文名：叔丁基过氧化氢；过氧化氢第三丁基；过氧化叔丁醇； 过氧化氢叔丁基
化学品英文名：tert-butyl hydroperoxide；1,1-dimethylethylhydroperoxide
化学性质：叔丁基过氧化氢简称TBHP，分子式C4H10O2分子量90.12是一种最常用的烷基氢有机过氧化物，无色至黄色溶液，75℃时稳定，95-100℃失去氧，250℃时则爆炸；有铜、钴、锰盐存在时，可促进其慢慢分解。溶于水和有机溶剂。沸点 35-37℃/15mmHg(80%、tert-Butanol)。密度 ρ(20)0.896g/mL(80%,tert-Butanol)。折光率 n20/D1.397(80%,tert-Butanol)。闪点 109.4℉/43℃(80%,tert-Butanol)易燃液体。
化学用途:叔丁基过氧化氢用作聚合反应的催化剂；有机分子中引入过氧化基团；乙烯型单体聚合促进剂。用作聚合反应的催化剂。取代基反应中用作过氧化基团的引入剂。该品为一级有机氧化剂，高温时易爆炸。用于棉、粘胶、蚕丝、绵纶等纤维及其织物的染色和印花，也用于涤/粘混纺织物染色。可单独使用，也可用于拼色。该品染粘胶织物后，经固色剂M处理，色光稍萎；经固色剂Y处理，色光稍蓝，经脲醛树脂整理，色光更蓝些。
生产方法:1.过氧化氢反应法过氧化氢反应法即在酸催化作用下，醇类、酯类及醚类等，有机物与高浓度的H2O2反应，易生成相应的醇类过氧化物。水溶性醇类与H2O2反应十分迅速，非水溶性醇类与过氧化氢的反应过程中存在副反应，故此反应受到不同程度的影响，又因为在酸性条件下，不可避免地存在逆反应分解反应，需要缩短反应时间以控制生成物的大量分解。主要包括叔丁醇（TBA）双氧水法和异丁烯双氧水法。叔丁醇（TBA）双氧水法在大量吸水剂MgSO4存在下，用30%H2O2溶液与过量TBA反应，得到无水过氧化氢的TBA溶液，然后通过加入大量冰偏磷酸，反应数日，得17%TBHP的叔丁醇溶液，最后在MgSO4或冰偏磷酸存在下，经过多次减压蒸馏分离TBHP和二叔丁基过氧化氢（DTBP），较易得到纯品TBHP。研究发现以H2O2、TBA和H2SO4为原料合成TBHP和副产物DTBP的方法，产率分别为51%和85%。此方法中反应温度和加料次序的改变，对反应粗产物的相对比例和收率的影响较大。反应方程式如下。
图1为叔丁醇（TBA）双氧水法制备方法。H2SO4催化氧化叔丁醇合成TBHP的研究。不过TBHP只是中间产物，且在整个反应中存在平行、交错或相继等副反应，随着温度的升高，其收率呈上升趋势。由于反应物及产物氢过氧化物均是易爆物质，要求反应温度小于产物烃过氧化物的分解温度，以避免事故。叔丁醇双氧水法的突出优点是生产投资成本低，反应易控制，操作简单，反应的联产物DTBP是一种用途广泛的有机过氧化合物。目前国内绝大数生产厂家采用此法生产TBHP，但反应过程中生成的大量硫酸废液不利于环境保护。异丁烯双氧水法美国专利USP2223807。首次发表了异丁烯双氧水法制备TBHP。反应过程为：异丁烯先与足量70%H2SO4反应生成叔丁醇硫酸氢酯，后者再与30%H2O2发生脱硫酸反应，即得TBHP。反应方程式如下。
图2为叔丁醇（TBA）异丁烯双氧水法制备方法。该合成方法相比于叔丁醇双氧水法，反应中H2SO4和H2O2的用量为异丁烯物质的量的两倍，且上述反应均需保持低温，异丁烯气体储存输送不便，产物TBHP收率不高及尾气吸收问题等缺点限制了此方法的工业应用。
生产企业地址：广东省汕头市潮汕路西陇中街1-3号
邮 编: 515064 传 真: 0754-82481768
企业应急电话：400-7788689
电子邮件地址：339904316@qq.com
网站地址：https://www.999gou.cn/
技术说明书编码:
第二部分 成分/组成信息
√ 纯品 混合物
有害物成分 浓度 CAS No.
叔丁基过氧化氢 75-91-2
第三部分 危险性概述
危险性类别：第5.2类 有机过氧化物
侵入途径：吸入、食入、经皮吸收
健康危害：叔丁基过氧化氢对眼睛、皮肤、粘膜及呼吸道有刺激作用。吸入后可引可引起烧灼感、咳嗽、喘息、气短、头痛、恶心及呕吐等。可引起过敏反应。
环境危害：对环境有害。
燃爆危险：叔丁基过氧化氢易燃。受撞击、磨擦，遇明火或其它点火源极易爆炸。
第四部分 急救措施
皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。如有不适感，就医。
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。如有不适感，就医。
吸 入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。
食 入：饮水，禁止催吐。给饮牛奶或蛋清。如有不适感，就医。
第五部分 消防措施
危险特性：易燃，具有强氧化性。受高热、阳光曝晒、撞击或与还原剂以及易燃物硫、磷接触时, 有引起燃烧爆炸的危险。
有害燃烧产物：一氧化碳。
灭火方法：用水、泡沫、二氧化碳灭火。
灭火注意事项及措施：消防人员须在有防爆掩蔽处操作。遇大火切勿轻易接近。在物料附近失火，须用水保持容器冷却。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。
第六部分 泄漏应急处理
应急行动：根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区，无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。消除所有点火源。建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器，穿防静电、防腐、防毒服。勿使泄漏物与可燃物质（如木材、纸、油等）接触。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。小量泄漏：用惰性、湿润的不燃材料吸收泄漏物，用洁净的非火花工具收集于一盖子较松的塑料容器中，待处理。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，减少蒸发。在专家指导下清除。
第七部分 操作处置与储存
操作注意事项：密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿聚乙烯防毒服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。远离易燃、可燃物。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与还原剂、酸类、活性金属粉末接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。禁止震动、撞击和摩擦。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃，相对湿度不超过80％。保持容器密封。应与还原剂、酸类、易（可）燃物、活性金属粉末分开存放，切忌混储。不宜久存，以免变质。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。禁止震动、撞击和摩擦。
第八部分 接触控制/个体防护
接触限值：
MAC(mg/m3): 未制定标准 PC-TWA（mg/m3）: 未制定标准
PC-STEL（mg/m3）: 未制定标准 TLV-C(mg/m3): 未制定标准
TLV-TWA(mg/m3): TLV-STEL(mg/m3):
监测方法：无资料。
工程控制：生产过程密闭，全面通风。
呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，应该佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
身体防护：穿密闭型防毒服。
手 防 护：戴橡胶手套。
其他防护：工作现场严禁吸烟。保持良好的卫生习惯。
第九部分 理化特性
外观与性状：水白色液体。一般商品为非挥发性溶剂的溶液。
pH值: 无资料 熔点(℃): -3
沸点(℃): 89 相对密度(水=1): 0.93
相对蒸气密度(空气=1): 3.1 饱和蒸气压(kPa): 2.27(35～37℃)
临界压力(MPa): 无资料 辛醇/水分配系数: -1.3（计算）
闪点(℃): 43 引燃温度(℃): 238
爆炸下限[％(V/V)]: 5 爆炸上限[％(V/V)]: 10
溶解性：微溶于水，易溶于醇、醚、等多数有机溶剂，和氢氧化钠水溶液。
主要用途：叔丁基过氧化氢用作催化剂、漂白粉和除臭剂、不饱和聚酯的交联剂、聚合用引发剂、橡胶硫化剂。
第十部分 稳定性和反应性
稳定性：不稳定
禁配物：还原剂、强酸、易燃或可燃物、活性金属粉末。
避免接触的条件：受热、阳光曝晒、撞击。
聚合危害：不聚合
分解产物：
第十一部分 毒理学资料
急性毒性：
LD50：
大鼠经口LD50(mg/kg): 370 大鼠经皮LD50(mg/kg): 790
小鼠经口LD50(mg/kg): 320 兔经皮LD50(mg/kg): 460
LC50：
大鼠吸入LC50(mg/m3): 1840mg/m3/4h;500ppm/4h
刺激性：
第十二部分 生态学资料
生态毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
其他有害作用：无资料。
第十三部分 废弃处置
废弃物性质：危险废物
废弃处置方法：建议用控制焚烧法处置。
废弃注意事项：处置前应参阅国家和地方有关法规。
第十四部分 运输信息
危险货物编号：52017
UN编号：3105;3105;3107;3109
包装类别：Ⅰ类包装
包装标志：有机过氧化物；易燃液体
包装方法：小开口钢桶（钢板厚1.0 毫米，每桶净重不超过100 公斤），零担再装入透笼木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或塑料袋外普通木箱。
运输注意事项：铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输时单独装运，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。严禁与酸类、易燃物、有机物、还原剂、自燃物品、遇湿易燃物品等并车混运。车速要加以控制，避免颠簸、震荡。夏季应早晚运输，防止日光曝晒。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。运输车辆装卸前后，均应彻底清扫、洗净，严禁混入有机物、易燃物等杂质。
第十五部分 法规信息
法规信息：下列法律法规和标准，对化学品的安全使用、储存、运输、装卸、分类和标志等方面均作了相应的规定：
中华人民共和国安全生产法(2002年6月29日第九界全国人大常委会第二十八次会议通过)；
中华人民共和国职业病防治法(2001年10月27日第九界全国人大常委会第二十四次会议通过)；
中华人民共和国环境保护法(1989年12月26日第七届全国人大常委会第十一次会议通过)；
危险化学品安全管理条例(2002年1月9日国务院第52次常务会议通过)；
安全生产许可证条例(2004年1月7日国务院第34次常务会议通过)；
常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92)；
危险化学品名录。
第十六部分 其他信息
填表时间： 2020年9月21日
填表部门： 研发部
数据审核单位：
修改说明： 暂无
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