多组聚合物离子型聚合反应法
化学先生 / 2019-09-24
利用离子型聚合反应，也可以合成接枝聚合物。例如，当聚苯乙烯基碳阳离子和聚对甲氧基苯乙烯之间发生离子型链转移过程时，即可得到聚对甲氧基苯乙烯-g-聚苯乙烯。此外，在含有氯甲基化聚苯乙烯的二硫化碳溶液中利用溴化铝引发可使异T烯发生碳正离子的聚合反应，形成聚苯乙烯=g-聚异丁烯接枝共聚物。含氯聚合物(例如聚氯乙烯等)与四氯化铁或三氯化铝一起存在时，会形成大分子形式的碳阳离子，也可以用来引发苯乙烯单体的接枝聚合反应。
此外，也可以通过阴离子聚合反应的形式来合成接枝聚合物。例如，含芳环结构的乙烯类聚合物的芳基可以在溶液中与碱金属发生反应，得到一种有颜色的电荷传递络合物，它可以引发环氧化物的聚合反应，得到接枝聚合物。例如，在-80°C情况下，使聚4-乙烯基联苯或聚5-乙烯基萘分散在四氨呋喃溶液中，利用铯镜反应，可分别得到蓝色和绿色的溶液。再在这两种溶液中分别加人氧化乙烯，温度随即上升到0°C。反应进行24h以后，用甲醇除去阴离子链端的活性，可得聚4-乙烯基联苯-g-聚氧化乙烯和聚5-乙烯基萘-g-聚氧化乙烯这两种接枝聚合物。它们都可以用色谱分析法进行表征。
另一种使芳基金属化的途径是通过卤化衍生物(例如聚对溴甲基苯乙烯等)在四氢呋喃溶液中与萘钠络合物于-78°C下进行反应。待芳基金属化后，再加人苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯等单体，即可得到相应的接枝聚合物。
利用大分 子腈和格林试剂也可以引发阴离子型的接枝聚合反应。例如，先将苯乙烯和丙娇腈的共聚物溶于四氢呋哺，使之与(CH3)2-SiH-CH2MgC (二甲基硅甲烷基甲基氯化镁)作用，再将相应的单体(例如4-乙烯基吡啶、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯等)加至上述已经冷却的溶液中，即可制得聚(苯乙烯-丙烯腈)-g-聚4-乙烯基吡啶，聚(苯乙烯丙烯腈)-g-聚丙烯腈和聚(苯乙烯-丙烯腈)-g-聚甲基丙烯酸甲酯等接枝共聚物。
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