沉淀滴定法中的法扬司法
实验室k / 2019-07-09
一、法扬司法的原理
法扬司法是以吸附指示剂来确定终点的沉淀滴定法，常用AgNO3为标准溶液来测定卤化物的含量。
吸附指示剂是一些有机染料，这些染料被吸附在沉淀表面后其结构发生变化而变色，下面以荧光黄为例说明吸附指示剂变色的原理。
荧光黄本身在溶液中能部分电离出带负电荷的黄绿色荧光黄离子。
HFIn ⇋ H + ＋ FIn-
(荧光黄) (荧光黄离子)
卤化银为凝乳状胶体沉淀，具有很大的表面，吸附力很强，能从溶液中吸附离子，尤其是优先吸附与沉淀组成相同的离子。例如当用AgNO3测定NaCl时，在等当点以前AgCl沉淀主要吸附溶液中的Cl-，使胶体沉淀带有阴电荷。
此时荧光黄离子因受同性相斥不能被吸附，溶液仍呈黄绿色，但当到达等当点以后，溶液中AgNO3稍微过量时，则胶体沉淀表面主要吸附溶液中Ag+而带阳电荷。
此时荧光黄离子被胶体沉淀强烈吸附，吸附后的聚焦粒子呈红色，指示到达终点。
二、法扬司法的条件
1.荧光黄是一种很弱的酸(Ka≈10（-8次方）)，如果溶液的酸性较强，荧光黄大部分以HFIn形式存在，由于电离出FIn-太少，而终点不易观察，所以必须在中性或弱碱性(pH7～10)溶液中进行滴定。二氯荧光黄的酸性比荧光黄强(Ka≈10（-4次方）)可在弱酸性(pH≧4.4)的溶液中进行滴定。曙红是一种更强的酸(Ka≈10（-2次方）)，可在强酸性(pH≧2)的溶液中滴定。
表9-1 常用的吸附指示剂
| 指示剂名称 |
适用pH范围 |
适用范围 |
| 荧光黄 |
7~10 |
测定Cl- |
| 二氯荧光黄 |
4~10 |
测定Cl- |
| 曙红 |
2~10 |
测定Br-、I-、SCN- |
| 二甲基二碘荧光黄 |
中性 |
测定I- |
2.沉淀对指示剂离子的吸附力，应略小于沉淀对被离子的吸附能力，以免终点提前到达。但沉淀对指示剂离子的吸附力也不能太小，否则到达等当点后不能立即显示终点颜色，使终点延后。测定卤化物常用的几种指示剂和卤素离子的吸附力大小顺序如下：
I-＞二甲基二碘荧光黄＞Br-＞曙红＞Cl-＞荧光黄
因此，测Cl-时可用荧光黄，测定Br-时可用曙红或荧光黄，测定I-时可用二甲基二碘荧光黄、曙红作指示剂。
3.沉淀必须保持胶体状态，以增强沉淀表面的吸附能力，为此滴定溶液应适当稀择，并加糊精或淀粉等保护胶体；要避免大量电解质的存在，以防止胶体的凝聚。
4.溶液的浓度不能太稀，否则生成卤化银沉淀太少，造成终点色不明显，所以用荧光黄或二氯荧光黄作指示剂并以硝酸银滴定氯化物时，溶液浓度不应低于0.005M。
5.卤化银胶体遇光易分解析出金属银，应避光。
2AgCl →（光） 2Ag+＋Cl2
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