钼和钨的杂多酸及其盐

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钼和钨的杂多酸及其盐

实验室k / 2019-06-18

当酸化含有其它含氧阴离子（例如PO43-，SiO44-或金属离子的钼酸盐和钨酸盐溶液时则形成钼和钨的杂多酸及其盐。已知最少有35种元素能当作杂原子用。自由酸及杂多酸阴离子的盐很容易溶解在水中及许多含氧的有机溶剂中，如乙醚、乙醇和丙酮。当从水中结晶时，常得到高水化态的杂多酸及其盐。像同多酸一样它们可被强碱分解：

34OH-＋［P2Mo18O62］6- → 18MoO42-＋2HPO42-＋16H2O

18OH-＋［Fe2W12O42］6- → 12WO42-＋Fe2O3·nH2O＋9H2O

与同多酸相反，许多杂多酸在很强的酸溶液中是稳定的并没有解聚作用；它们常常自身是强酸。一般来说，含有较小阳离子，（包括一些重金属离子）的杂多钼酸盐和杂多钨酸盐在水中是溶解的。但经常发现带有较大阳离子的则是不溶的如Cs+，Pb2+和Ba2+的盐通常是不溶的，NH4+，K+，和Rb+的盐有时也是不溶的；［h5－（C5H5）2Fe］+，R4N+，R4P+和生物碱的盐一定是不溶的。表26－C－2摘录了杂多钼酸盐的主要类型。

表26－C－2 杂多钼酸盐的主要类型

杂原子对钼原子的比率	存在的主要杂原子	阴离子分子式
1：12	系列A：PⅤ，AsⅤ，SiⅣ，GeⅣ，SnⅣ（？）TiⅣ, ZrⅣ 系列B：CeⅣ，ThⅣ，SnⅣ（？）	［Xn+Mo12O40］（8-n）- ［Xn+Mo12O42］（12-n）-
1：11	PⅤ，AsⅤ，GeⅣ	［Xn+Mo11O39］（12-n）-（可能是二聚体）
1：10	PⅤ，AsⅤ，PtⅣ	［Xn+Mo10Ox］（2x-60-n）-（可能是二聚体）
1：9	MnⅣ，NiⅣ	［Xn+Mo9O32］（10-n）-
1：6	TeⅥ，IⅦ，CoⅢ，AlⅢ，CrⅢ，FeⅢRhⅢ	［Xn+Mo6O24］（12-n）-
2：18	PⅤ，AsⅤ	［X2n+Mo18O62］（16-2n）-
2：17	PⅤ，AsⅤ	［Xn+Mo17Ox］（2x-102-2n）-
1m：6m a	NiⅡ，CoⅡ，MnⅡCuⅡ，SeⅣ，PⅢ，AsⅢ，PⅤ	［Xn+Mo6Ox］mm（2x-36-n）-

a．对于CoⅡ的钨酸盐类似物已发现，其m＝2。

其中许多具有正确的或相似的杂多钨酸盐类似物。表26－C－3按IUPAC体系命名原则说明。

表26－C－3 一些有代表性的杂多酸盐和它们的命名 a

分子式	IUPAC名称
Na3［PⅤMo12O40］	十二磷钼酸钠；十二磷钼酸钠
H3［PⅤMo12O40］	十二磷钼酸；十二磷钼酸
K6［Co2ⅡW12O42］	双聚6钨钴酸钾；双聚六钨钴酸钾（Ⅱ）
Na3［CeⅣMo12O42］	12铈钼酸钠（Ⅳ）；十二铈钼（Ⅳ）酸钠

a．纯化学和应用化学国际联合会推荐。

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