锆和铪的低氧化态
较低氧化态的化学迄今还只是限于较低价的卤化物的非水化学和这样的一些络合物。
三种三卤化物，ZrCl3，ZrBr3和ZrI3是已被完全确定的化合物，此种化合物能用几种方法制备，例如用氢或Zr来还原四卤化物。它们的磁化率较低从80K到300K间与温度无关。这三种化合物与HfI3是同类型的；这个结构显然包括一个畸变的六方密堆积阴离子排列，以阳离子占有附近的八面体间隙如此沿着c方向形成无限的Zr（X/2）6链。原子间电子自旋的配対可以引用来说明磁性。ZrX3化合物在室温很容易与碱如吡啶，联吡啶，二氮杂菲，及CH3CN等反应形成对湿气非常敏感的化合物如像难于化学计量的ZrX3·2py，2ZrX3·5CH3CN而且到目前为止仍不知道其结构。
三碘化铪物相有一特性倾向于非化学计量，其组成变化从HfI3.0到高至HfI3.5。对任何低价的碘化物还没有证明。
较低价的锆和铪的氯化物近来已仔细研究过。已经观察到具有组成靠近HfCl2.5和ZrCl2.5的非化学计量的物相，但到目前为止，仍没有完全确定。基本上纯的ZrCl2也显然存在。但是最引人注意的是ZrCl和HfCl，它们是同类型的，带有六方晶胞。它们有很好的亲金属性，同时HfCl本质是抗磁性的。ZrBr2和ZrI2在以前已经报告过，但须进行更仔细的研究。
在联吡啶存在的THF（四氢呋喃）中用锂使ZrCl4还原得到紫色的Zr（dipy）4其中配位体上无疑有相当大电子离域作用。一个氧化物ZrO据说有NaCl型结构已被叙及但是没有进一步检定。
锆和铪的金属有机化合物
锆和铪的大多数金属有机化合物与它们钛的类似物相似。最普遍的是（h5－C5H5）2ZrX2类型的环戊二烯化合物、锆和铪两者的四环戊二烯是可变的，同时就提出了一个结构问题。结晶学的计算结果指出，不像钛的类似物，它们不是（h5－C5H5）2（h'－C5H5）2M类型。建议说它们是（h5－C5H5）3（h'－C5H5）M类型这是不正确的，因为这个需要20个电子组态同时已经提出在（C5H5）2Mo（NO）X化合物中，除一个正的h5－C5H5和一个h'－C5H5环外，发现了有两个强烈倾斜的环。并有一些（h5－C5H5）ML3化合物其中L＝（acac）-进行很快重排。
其它能分离析出的是四苯基和四烯丙基化合物，（C6H5CH2）4Zr和（C3H4）4Zr。不知道有羰基化合物。
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