已经注意到由Ti、V、Cr、Mn、Fe一直到Co这一系列元素很高氧化态的稳定性是递减的且Ⅱ状态比Ⅲ状态稳定性增加。确实，在有化学意义的条件下，前一趋向导致钴完全没有高于Ⅳ的氧化态。甚至氧化态Ⅳ也很不可靠，即使有也极少，只有少数未完成鉴定的化合物；如Cs2CoFe6，CoO2，Ba2CoO4和钼的杂多酸盐。在简单化合物中Ⅲ状态比较不稳定，但是其低自旋络合物甚多，并且稳定，尤其当给予体原子（通常是N）对配位场有强贡献时。也有一些CoⅠ重要的络合物；对钴来说，这种氧化态比第一过渡元素系的任何其它元素（铜除外）来得熟悉。
| 氧化态 | 配位数 | 几何构型 | 例子 |
| Co－Ⅰ | 4 | 四面体 | Co（CO）4-，Co（CO）3NO |
| Co0 | 4 | 四面体 | K4［Co（CN）4］，Co（PMe3）4 |
|
CoⅠ，d8
|
4 5 a 6 |
四面体 三角双锥 八面体 |
CoBr（PR3）3 ［Co（NCR）5］+，［Co（CO）3（PR3）2］+，HCo（PF3）4 b ［Co（bipy）3］+ |
|
CoⅡ，d7
|
2 4 a 5 5 6 a 8 |
线形 四面体 三角双锥 正方锥 八面体 十二面体 |
Co［N（SiMe3）2］2 ［CoCl4］2-，CoBr2（PR3）2，CoⅡ在Co3O4中 ［Co（Me6tren）Br］+ ［Co（ClO4）（MePh2AsO4］+ CoCl2，［Co（NH3）6］2+ （Ph4As）2［Co（NO3）4］ |
|
CoⅢ，d6
|
4 6 a |
四面体 八面体 |
在12－杂钨酸中，在石榴石中 ［Coen2Cl2］+，［Cr（CN）6］3-，ZnCo2O4，CoF3，［CoF6］3- |
| CoⅣ，d5 | 6 | 八面体 | ［CoF6］2- |
| CoⅤ，d4 | 4 | 四面体？ | K3CoO4 |
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