二价锰的化合物
实验室k / 2019-06-10
对元素来说，这是最重要的和一般最稳定的氧化态，在中性或酸性溶液中，它以粉红色的六水合离子［Mn（H2O）6］2+存在，它很能抵抗氧化作用，如电势图所示：
而在碱性介质中，Mn2+甚至很容易被空气氧化生成氢氧化物Mn（OH）2，如电势图所示：
二元化合物 氧化亚锰（Ⅱ）是一种灰绿色到暗绿色的粉末，在氢气或氮气中焙烧碳酸盐而制得。它具有岩盐结构并且难溶于水。氢氧化亚锰（Ⅱ）是从Mn2+盐溶液中加碱金属氢氧化物沉淀出的凝胶状白色固体，由于被空气氧化而迅速变黑。Mn（OH）2是一种已充分确定的化合物，不是一种不明确的水合氧化物，与氢氧化镁有相同的晶体结构，它只有很微弱的两性：
Mn(OH)2＋OH- ＝ Mn(OH)3- K≈10（-5次方）
硫化物是赭色物质，用碱金属硫化物溶液沉淀制得。它有较高的KSP（10(-14次方)）和容易重新溶解于稀酸中。放置时由于被空气氧化变为棕色水合MnS。如果排除空气长时间贮存则转变成绿色结晶的无水MnS，煮沸时转变更加迅速。
MnS、MnSe和MnTe具有岩盐结构，它们也和无水卤化物一样都是强的反铁磁性物质，认为是超交换机理引起了它们的反铁磁性。
亚锰盐 锰（Ⅱ）与所有普通阴离子形成广泛系列的盐。大多数亚锰盐溶于水，而磷酸盐和碳酸盐仅微溶。大多数亚锰盐以水合物从水中结晶出来。与非配位阴离子生成的盐中含有［Mn（H2O）］2+，但MnCl2·4H2O含有顺式－MnCl2（H2O）4单元，而MnCl2·2H2O有多聚链。
无水盐一般必须用干法反应或用非水溶剂才能得到。如制备MnCl2是用氯气与金属反应成HCl与金属、氧化物或碳酸盐反应。硫酸亚锰MnSO4是将金属加入到发烟硫酸溶液中制得。硫酸亚锰非常稳定，倘若在没有共它阳离子产生非挥发性硫酸盐存在时，它可以用于锰的分析。
亚锰的络合物 亚锰（Ⅱ）形成许多络合物，但它们在水溶液中的平衡常数与后续元素（FeⅡ－CuⅡ）的二价阳离子相比较是不高的，因为MnⅡ离子是这些离子中最大的，在它的络合物中没有配位场稳定化能（除少数低自旋络合物以外），许多水合盐Mn（ClO4）2·6H2O，MnSO4·7H2O等含有［Mn（H2O）6］2+离子，氨直接与无水盐作用生成氨合物，其中有些已表明含有［Mn（NH3）6］2+离子。象乙二胺、EDTA、草酸根等这些螯合配位体形成的络合物能从水溶液中离析出来。一些EDTA络合物，例如［Mn（OH）2EDTA］2-是七－配位，而有些三齿配位基胺生成五－配位物种。
在水溶液中卤素络合物的形成常数很低，例如：
Mn+(aq)＋Cl- ⇋MnCl+(aq) K≈3.85
当用乙醇或醋酸作为溶剂时，各种类型络合阴离子的盐可以离析出来，例如
MnX3-：具有钙钛矿结构的八面体。
MnX42-：四面体（绿－黄色）或带有卤桥的多聚八面体（粉红色）。
MnCl64-：只知道Na和K盐；八面体。
所得产物的确切性质决定于所用阳离子的性质也决定于卤化物和溶剂的性质，而MnI2只生成MnI42-。相反，硫代氰酸盐M4Ⅰ［Mn（NCS）6］可以从水溶液中以水合物形式结晶出来。已知有象反式－［MnCl4（H2O）2］2-和［Mn2Cl6（H2O）4］2-离子的这样一类盐。
乙酰丙酮合锰（Ⅱ）是三聚体，相当于CoⅡ和NiⅡ络合物经公用氧原子而大概达到八面体配位。它容易与水和其它电子给予体反应，形成八面体络合物，例如Mn（acac）2（H2O）23。
虽然MnⅡ的正常配位数是六，而MnX42-离子是四面体。也知道有些玻璃中Mn2+离子取代ZnO中的Zn2+占据四面体孔穴。四面体MnⅡ具有绿－黄色，比八面体配位离子的粉红色深得多，并常常显示强烈黄－绿色萤光。大多数商业上的燐光体是被锰激活的锌化合物，例如Zn2SiO4中四面体周围有些ZnⅡ离子被MnⅡ离子所取代。
无水卤化锰（Ⅱ）与各种配位体如MeCN、R3P、R3AsO等形成各种加合物。大多数化学计量的MnX2I2是知道的，有些是八面体，有些是四面体。
锰（Ⅱ）化合物的电子光谱 高自旋d5组态有些独特的性质，Mn（Ⅱ）是这种构型最突出的例子，这里只作一些简要的说明。
MnⅡ的大多数络合物是高自旋的。在八面体场中，这些构型所产生的自旋禁戒跃迁与字称禁戒跃迁一样，因此解释了这些化合物的颜色非常淡的原因。四面体环境中，跃迁仍然是自-旋禁戒但不再是宇称禁戒，因此这些跃迁约强10倍而具有明显的淡黄绿色。高自旋d5组态产生基本上与温度无关的只考虑自旋磁矩～5．9波尔磁子。
△0值足够大时，t2g5组态引起双重基态；MnⅡ的成对能是高的，并且只有一些最强的配位体群才能配位，例如［Mn（CN）6］4-、［Mn（CN）5NO］3-和［Mn（CNR）6］2+中的这些配位体。
倘若在酞花青的正方形环境中，MnⅡ有一个4A1g基态。四重基态也存在平面型Mn（S2CNEt2）2中。
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