与Ti、V、Cr一样，锰的最高氧化态相当于3d和4s电子的总数。这种Ⅶ氧化态只存在于MnO4-、Mn2O7和MnO3F的含氧化物中，而这些化合物表明与相应的卤化物有某些相似性质，例如氧化物的不稳定性。锰（Ⅶ）是强氧化剂，通常被还原到MnⅡ。中间氧化态是知道的，但只有MnⅤ的少数化合物鉴定过；尽管如此MnⅤ物种常被假定为高锰酸盐的还原反应中的中间物。虽然MnⅡ是最稳定状态，但在碱性溶液中非常容易被氧化。锰的各种氧化态和立体化学汇列在表25－D－1。
| 氧化态 | 配位数 | 几何构型 | 例子 |
| Mn-Ⅲ | 4 | 四面体 | Mn（NO）3CO |
| Mn-Ⅱ | 4或6 | 正方形 | ［Mn（酞花青）］2-b |
|
Mn-Ⅰ
|
5 4或6 |
三角双锥 正方形 |
Mn（CO）5-，［Mn（CO）4PR3］- ［Mn（酞花青）］-b |
| Mn0 | 6 | 八面体 | Mn2（CO）10 |
| MnⅠ，d6 | 6 | 八面体 | Mn（CO）5Cl，K5［Mn（CN）6］，［Mn（CNR）6］+ |
|
MnⅡ，d5
|
4 4 6 a 5
7 8 |
四面体 正方形 八面体 ？ 三角双锥 NbF72-结构 十二面体 |
MnCl42-，MnBr2（OPR3）2 ［Mn（H2O）4］SO4·H2O，Mn（S2CNEt2）2 ［Mn（H2O）6］2+，［Mn（SCN）6］4- ［Mn（dienMe）X2］ ［Mn（trenMe6）Br］Br ［Mn（EDTA）H2O］2- （Ph4As）2Mn（NO3）4 |
|
MnⅢ，d4
|
5 6 a 7 |
正方锥 八面体 ？ |
［bipyH2］［MnCl5］ Mn（acac）3，［Mnox3］3-，MnF3（畸变） ［Mn（EDTA）H2O］- |
| MnⅣ，d3 | 6 | 八面体 | MnO2，Mn（SO4）2，MnCl62- |
| MnⅤ，d2 | 4 | 四面体 | MnO43- |
| MnⅥ，d1 | 4 | 四面体 | MnO42- |
|
MnⅦ，d0
|
3 4 a |
平面正方形 四面体 |
MO3+ MnO4-，MnO3F |
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