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分子结构的化学本性对橡胶性能的影响


实验室k / 2019-05-23

       “事物发展的根本原因,不是在事物的外部而是在事物的内部,在于事物内部的矛盾性。”同样,橡胶的许多性能也是由它的内部结构所决定的。

       橡胶的分子都是线型的分子结构。当分子链上取代基的极性越小、体积越大而使分子链间作用力减小时,分子链就易于自由运动,也即分子链愈柔顺,因而其弹性也越大。柔顺性大的分子链在更低温度下,オ会冻结而失去活动能力,因而耐寒性也越大。
       此外,分子链间作用力还影响橡胶的透气性,当分子间作用力大时,分子链就越难自由运动,因而不易形成被气体分子钻进去的空间,这样的橡胶就较气密。
       氯丁橡胶、丁腈橡胶和氟橡胶是闻名的耐油橡胶,而一般橡胶制品是不能接触油类物质的。氟橡胶耐油性优于丁腈橡胶,丁腈橡胶又优于氯丁橡胶。从它们的结构上看,三者都有一种特性基团——氟(-F)、氰(-CN)、氯(-Cl),而这些基团极性的大小为:F>CN>Cl,所以橡胶分子链上取代基团的极性愈大,含量愈多,则耐油性愈好。但是,引入极性基会增加分子间的作用力,使分子链柔顺性下降,有损其耐寒性。故一般说,耐寒性与耐油性是有一定矛盾的。
       再如,橡胶的老化问题。天然橡胶的致命弱点是容易老化(橡胶制品日久后变软发粘,出现裂纹的现象,叫做老化),这是因为分子链上含有易被氧化的双键存在,经过硫化后,这种双键的数目是减少了,但剩下的还不少。其他如丁苯橡胶、顺丁橡胶、丁腈橡胶等由二烯烃聚合或共聚的合成橡胶,主链上也会有多个双键,因而也容易受氧作用而易于老化。因此,一般的橡胶制品不宜在日光下曝晒,更不能在煤炉当烤烘。
       但是,乙丙橡胶就不一样了。它是由乙烯和丙烯进行二元共聚,即,

聚合后长链分子中再也没有-C=C-这种结构了,所以它的耐臭氧性、耐气候和阳光老化性能特别优异。它的缺点是:由于没有双键,硫化困难,限制了它的应用。因此,近年来,将乙烯、丙烯和某些二烯烃进行三元共聚来解决这个矛盾。

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