晶体场理论

       晶体场理论主要讨论作为过渡元素配合物的中心离子的d轨道在配位场的影响下，发生变化的情况，以及这种变化与配合物性质之间的关系。其基本要点是：

       形成配合物时，中心离子原有能量相同的五个简并d轨道在配位场的影响下发生了分裂，有的能量升高，有的则降低。而且这种分裂与配离子的空间构型有关。例如在八面体中，原有的轨道分裂成两组，一组是能量较高的dr（或eg）轨道，另一组是能量较低的d，（或t2g）轨道。而在正四面体中产生与八面体场相反的分裂。

       d轨道分裂后能量差的大小可用分裂能△表示。如八面体场中通常规定分裂成dv和dε轨道的能量差△＝10Dq，而在四面体场中d轨道能量分裂仅是八面体的4／9。分裂能△值的大小与配位体的种类，中心离子的电荷数，以及中心离子所属的过渡系等因素有关。

       根据d轨道分裂后的相对能量，可以计算过渡金属离子d轨道的总能量，一般来讲，分裂后轨道的总能量往往低于分裂前轨道的总能量，这个总能量的降低值，称为晶体场稳定化能。此能量越大，配合物越稳定。

       价键理论没有充分考虑到配位体对中心离子的影响，因而在解释配合物的性质时遇到了困难。晶体场理论则考虑到中心离子与配位体之间的静电效应，指明了在配合物中，配位体对中心离子d轨道的影响，它不仅影响电子云的分布，也影响到d轨道能量的变化。这种变化与配合物的性质（如稳定性、配合物的颜色、磁性等）有密切的关系，从而较好地解释了一些价键理论所不能解释的问题。