在分析工作中,用标准曲线来表示标准溶液浓度和吸光度之间的关系,泛指测试灵敏度是指工作曲线的斜率。若用A表示吸光度,用c表示标准溶液浓度,则灵敏度是指△A/△c。标准曲线的斜率越大,测试的灵敏度就越高。但目前原子吸收测定中多习惯用特征灵敏度来表示元素测定的灵敏度。所谓特征灵敏度是指能产生1%吸收(吸光度0.0044)时所对应的元素浓度,用微克/毫升/1%来表示。通过测定某一浓度为c的标准溶液的吸光度A,可计算出相应的特征灵敏度。
S=c×0.0044/A(微克/毫升/1%)
式中S为特征灵敏度。
例如:当用波长324.7nm测定铜时,1微克/毫升的铜标准溶液所得到的吸光度为0.044,则该仪器测定铜的特征灵敏度为:
S=1×0.0044/0.044=0.1(微克/毫升/1%)
同一元素在不同的仪器上测试会得到不同的灵敏度,因而灵敏度是一台仪器的性能指标之一,但不同元素的灵敏度之间保持同样的规律,例如镁的灵敏度总是最高的。
一台仪器灵敏度很高不等于测定时稳定性非常好,所以除了灵敏度之外,还要有一个衡量稳定性的指标。只有两者都好オ是一合好仪器,甚至可以说稳定性是两者中更为重要的。对于一台仪器的稳定性可以用测定同一浓度的标准溶液所得到的标准偏差来衡量。也可以用检出限来衡量仪器的稳定性。
检出限定义为:能产生相当于两倍或三倍空白溶液的标准偏差的吸收讯号所对应的被测溶液的浓度。可用下式来表示:
xL=xbl+kSbl
式中 xL——检测限(浓度值);
xbl——空白溶液的平均值;
Sbl——空白溶液测定的标准偏差;
k——系数,一般为2或3。
灵敏度一般要比检测限大5至几十倍。在实际测定中,检出限还取决于测定空白值的大小。
当进行痕量元索的分析,或者对灵敏度较低的元素进行分析时,需要从仪器上或从化学处理上提高方法的灵敏度。根据情况可采取以下措施。
① 在仪器稳定性较好的前提下可使用仪器的标尺扩展档,将吸收信号放大。
② 在试样中加入与水互溶的有机溶剂如甲醇、乙醇、丙酮等20%~50%,可提高灵敏度2~3倍。
③ 采取富集浓缩的办法,例如有机溶剂萃取,共沉淀等。
也可以采用灵敏度更高的测定方法如测汞时用冷原子吸收法,测砷、硒、锑、锗、锡等用氢化法,或采用石墨炉法。
当测定含量较高的组分时,可采取一些措施来降低方法的灵敏度。例如:采用仪器的标尺缩小档,衰减吸收信号;选用待测元素的次灵敏线;转动燃烧器成一定转角;改变雾化器的雾化效率及吸液量等(例如改变撞散球的位置);以及将试样溶液适当稀释等。