氨与酸反应可得相应的铵盐。铵盐一般是无色的晶体,易溶于水。铵离子半径等于143pm,近似于钾离子(133pm)和铷离子(147pm)的半径。事实上铵盐的性质也类似于碱金属的盐类,而且往往与钾盐、铷盐同晶,并有相似的溶解度,因此,在化合物的分类中,常把铵盐和碱金属盐列在一起。
由于氨的弱碱性,铵盐都有一定程度的水解,由强酸组成的铵盐其水溶液显酸性。
NH4++H2O ⇋NH3·H2O+H+
因此,在任何铵盐溶液中,加入强碱并加热,就会释放出氨(检验铵盐的反应)。
NH4++OH-=(加热)NH3↑+H2O
固态铵盐加热时极易分解,一般分解为氨和相应的酸。
NH4HCO3=(常温)NH3↑+CO2↑+H2O
NH4Cl=(加热)NH3+HCl
如果酸是不挥发性的,则只有氨挥发逸出,而酸或酸式盐则残留在容器中。
(NH4)2SO4=(加热)NH3↑+NH4HSO4
(NH4)3PO4=(加热)3NH3↑+H3PO4
如果相应的酸有氧化性,则分解出来的NH3会立即被氧化,例如NH4NO3,由于硝酸有氧化性,因此,受热分解时,氨被氧化为一氧化二氮。
NH4NO3=(加热)N2O+2H2O
如果加热温度高于573K,则一氧化二氮又分解为N2和O2。
2NH4NO3=4H2O+2N2↑+O2↑ △H°=-238.6kJ·mol-1
由于这个反应生成大量的气体和热量,大量气体受热,体积大大膨胀,所以如果是在密闭容器中进行,就会发生爆炸。基于这种性质,NH4NO3可用于制造炸药。
总之,铵盐的热分解就是NH4+离子把质子转移给酸根的反应。构型相同的铵盐,若生成它们的酸愈弱(这些酸无氧化性)则铵盐的热稳定性愈差。例如,卤化铵的热定性是按HI-HBr-HCl-HF的顺序而递减。
铵盐中的碳酸氢铵,硫酸铵,氯化铵和硝酸铵都是优良的肥料。氯化铵用于染料工业,原电池以及焊接时用来除去待焊金属物体表面的氧化物,使焊料能更好地与焊件结合。