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化学反应器的产量和收率问题


实验室k / 2019-02-19

       当在一组串联的搅拌釜中进行二级反应时,各釜的容积之间存在某一特定比值,在此比值下可使釜的总容积最小,亦即单位反应器容积的产量为最大。其他各种不同类型的最优化问题,某些方法对反应物转化为有用产品的分率,能取得最大的效果,这就是对收率求取最大值的方法。因此,其中前一例的目标函数是反应器产量,后一例则为反应的收率。

       显然,这是相应的两类具有实际用途,并且采用简化目标函数的最优化问题:

       (1)产量问题。这些问题涉及能否使产量,也就是单位时间、单位反应器容积所得的反应产物量达到最大值。

       (2)收率问题。这些问题是使反应收率,也就是反应物转化成所需产品的分率为最大。它可通过适当地选取操作条件,从而使不希望物质的生成受到限制。

       这两类问题间的主要区别是,在第一类问题中,使反应时间减到最少是问题的实质;而第二类问题则和时间无关紧要。在后一类问题中假定,只要收率能够达到最大,可以给予充裕的接触时间。

       所以,在没有副反应时,或者增大反应器容积,将使相应的设备投资费用大大超过反应的操作成本费用时,产量问题就具有较大的经济意义。另一方面,对复杂的有机反应来说,收率问题显得更重要,其时收率一般比100%小得多;并且,如果反应物的价格和其他成本相比要昂贵得多,那么收率的微小增益都可能是极有价值的。

       对这两类问题,打算先从物理化学以及直观的方式加以论述。可以证明,有多种反应宜于采用最优温度序列。对这种特定类型反应的计算方法,将在后面讨论。

       可逆放热反应是研究产量问题最好的例子之一,它包括很多工业上重要的反应,请如合成氨、合成甲醇、二氧化硫的氧化、乙烯的水合:

C2H4+H2O=C2H5OH

以及水煤气的变换反应:

H2O+CO=H2+CO2

对这些反应,提高温度的作用是增加正反应速度,但也降低了平衡常数值,从而减小了可能达到的最大转化率值。这样,从某种意义上说,动力学因素和热力学因素的作用是相反的。

       这种反应一般是在管式反应器中进行的。因此,根据前面已经讲过的,在反应器进口处由于反应气体离开平衡尚远,所以为了增加反应速率,采用较高的温度是有利的。而在出口处温度应该降得很低,这样也许可以达到较好的平衡状态。事实上,在管内每一截面处都有一定的最优温度,如果沿整个反应器长度都能达到这些温度,其结果就能使反应器的产量达到最大。

       关于产量问题的另一重要例子,出现在连串反应系统中

      1          2

A + B  →   X   →   Y

其中X是需要的产品。这个系统从最优温度的观点来考虑,假设E2>E1;在这种情况下,开始时温度应该高些,为了加速第一个反应(这样,从一定的反应器容积来说,可获得高产量),但是,随着X的积累,温度应予逐渐降低,这是由于温度降低,可使无用反应X一>Y速率的下降超过有用反应A→X速率的下降。所以,这种最优温度序列,就是从反应器进口处起温度连续降低的序列。

       还有一个提供了产量和收率之间联系的例子,也应该叙述一下。这个例子涉及平行反应:


这里X是需要的产品,并且E2>E1。考虑问题可以先从X的产量最大这一观点出发,这样就有一个最优温度序列,这序列是一种所谓从进口到出口温度应该逐渐增加的序列。这样做的理由似乎比前一例子要难以判断一些。在反应器进口区,维持在低温比较适宜,为的是使转化成X的反应比转化成Y的更有利些;而在出口区温度高些有利,因这样可提高正在迅速下降的反应速率。用这个方法,即使可能得到较多的Y,但可以获得更多的X。另一方面,如果时间不重要,也就是相应于收率问题,那就不存在最优温度序列,这时在整个反应器长度上温度显然应该尽可能的低。这样,就清楚地表明了两类问题间的区别所在。


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