阿脲(中草酰脲)具有如(Ⅰ)的結构。双阿脲(Ⅱ)为阿脲及5-羟基巴比土酸(羟基丙二酰脲)各一分子的加成化合物。
阿脲系一相当强的氧化剂,能从碱金屬碘化物的酸性溶液中釋出碘,因而轉化成双阿脲。反之,双阿脲由于含有5-羟基巴比土酸的組份,为一还原剂,可以被氧化成阿脲。所以,双阿脲加到磷钼酸的水溶液中,立即产生钼藍。从阿脲和双阿脲投入上列氧化还原反应这一点,就可辨别它們。
値得注意的是,阿脲和双阿脲的水溶液在温热时,将失去二氧化碳,产生5-羟基巴比土酸(或双阿脲)及仲班酸(草酰脲)。略去中間反应,其净反应为:
按照这一反应,如将含磷钼酸的阿脲水溶液温热,就会产生钼藍。假使能和磷钼酸在冷时产生钼蓝的双阿脲或其它还原性化合物并不存在的話,这个效应对于阿脲就是具有特性的。(鉴定限度:0.5微克 阿脲)
形成骨螺紫的試驗法
骨螺紫是紅紫酸的水溶紫色銨盐,是由氨作用于无色的双阿脲而形成。
在水溶液中骨螺紫的形成,只在有較大量的阿脲或双阿脲时才能发生,在这一情况下,反应是按照上述阿脲的歧化作用前进的。如果用阿脲或双阿脲和碳酸铵一起进行干热,就与此不同,却是非常灵敏。后一情况下,碳酸铵通过热分解,作用如氨给予体。值得注意的是,脲也同样有氨給予体的作用。由于这个作用发生在低于它熔点的温度,因此氨的产生,就不是由于形成縮二脲。也許脲在加热时,反应是以它的互变异构形式——氰酸铵,按照下列的分解作用来进行的: NH4CNO → NH3+HCNO,其有关分裂出氨的性行恰与碳酸铵相似。
操作手续:試料少許或其溶液一滴与数厘克碳酸铵在一微量试管中混和,并使它干燥。試管保持在预热至110°的甘油浴中数分钟。必須防止过热。紅-紫色即示正反应。处理极小量时,可将水一滴加于残渣以使黯淡的颜色加深。
鉴定限度:2.5微克 阿脲
热水解分裂的試驗法
阿脲和二水合草酸加热至150~160°时,后者釋出其結晶水成为过热水蒸汽,引起了热水解分裂:
所产生的中草酸失去二氧化碳而产生乙醛酸:
乙醛酸会随着水蒸汽揮发,可在气相通过它和奈斯勒氏試剂发生氧化还原反应来作出檢定,这时产生粉細的汞:
OCH·COOH+[HgI4]-2+4OH- → (COO)2-2+Hg0+4I-+3H2O (3)
本試驗法系以反应(1)~(3)的实現作为根据的。
操作手续 用一微量試管,将固体試样少許或其溶液一滴与数厘克水合草酸混和,必要时使之干燥。試管的口盖以曾经奈斯勒氏試剂潤湿过的滤紙一小片。試管置于預热至150°的甘油浴中,数分钟内,将有黑色或灰色斑点出現。
鉴定限度:20微克 阿脲
轉化成紫尿酸的試驗法
胲几乎立即会使阿脲轉变成紫尿酸(阿脲-5-肟或肟基巴比土酸):
紫尿酸是能和铵或碱金属离子产生有色盐类的少数无色有机酸性化合物之一。所以,本試驗几乎对阿脲是有特效的,双阿脲由于含有阿脲的組份,也有特效。
操作手续 这試驗在滴試板的凹处进行。取固体試样少許或其溶液一滴与数厘克盐酸胲及同量碳酸钠混和。紫色的出現,即示明正反应,色的深浅取决于阿脲的存在量。
鉴定限度:20微克 阿脲