用硝酸镧及碘的試验法
镧的盐类在适当的条件下,在有醋酸或碱金屬醋酸盐存在时与碘混和,产生暗蓝色的沉淀或溶液,这可能是由于碘吸附于碱式醋酸镧的上面;可是这个效应,只在数种适宜的被作用物上发生。
硝酸盐、氯化物、溴化物、碘化物对于檢定小量的醋酸盐,甚至其存在量超过30到40倍时,也不发生干扰,不过只减弱些蓝色的强度。可是相对小量的硫酸盐,却有干扰,而所有和镧形成不溶性盐类的阴离子(例如磷酸根)及所有和氨产生沉淀的阳离子,同样会发生干扰。硫酸根及磷酸根可用硝酸鋇使成沉淀来除去,并应用滤液进行試驗。丙酸盐的反应和醋酸盐相似。
操作手续 取試液一滴,放滴試板上,与5%硝酸镧溶液及0.01N碘液各一滴混和。加入1N氨一滴,数分种后(有醋酸盐存在)将有藍-藍棕色的环圈围绕着氨液液滴而出现。
鉴定限度:50微克 醋酸
形成靛蓝的試驗法
醋酸鈣干馏时有丙酮形成:
丙酮和邻-硝基苯(甲)醛在碱性溶液中反应,将会形成靛藍,而且中間产生邻-硝苯基丙酮基-甲醇。如从小量的醋酸鈣开始,靛藍可由丙酮蒸气作用于曾经邻-硝基苯(甲)醛的碱性溶液浸渗过的試剂紙上来形成。按照这个方式,醋酸可在有甲酸及一切无机酸存在下,作出有决定性的檢定。应注意到,由丙酮或丙酮-水混合物加热得到的丙酮蒸气,其反应是緩慢而不完全的。这个試驗法中靛藍的快速形成,可能是由于醋酸钙在蒸馏中生成丙酮蒸气,又在更高的温度下遇到硝基苯(甲)醛,因而处在較活性的情况。
其它碱土金屬的醋酸盐与鋅、鎂、鉛及碱金屬的醋酸盐在干馏时,都发生与醋酸鈣相同的反应,即都产生丙酮。
丙酸与其它脂肪酸类不能用靛藍反应进行檢定;它們的鈣盐在干馏时,形成較高級的酮类(不产生CH3CO基团),而不形成丙酮。这个试验法在有其它脂肪酸存在下,由于丙酮中混和着鈣盐干馏时的主要产物較高級酮类及混杂酮类,因此其灵敏度較差。
必須注意到,有大量的銅盐、銀盐、及汞盐存在下,这个醋酸的試驗法不会有效。可是鉻酸盐及二氧化锰却无影响。
操作手续 将固体試样与碳酸钙混和,或将其酸性溶液与过量的CaCO3蒸发至干。残渣移到硬玻璃试管内。轉化成醋酸钙的反应,也可在灼烧管内进行。管的开口一端盖以曾用新配試剂潤湿过的滤紙一条。将管穿通石棉板悬挂着,并逐漸加热。丙酮就会气化,并依所释出丙酮的量,使黄色試紙变成蓝色或蓝-绿色。如果醋酸盐的量极小,应該用1:10盐酸一滴滴試滤纸;这时紙条的原始黄色会被酸褪去,而使靛藍的藍色对着白紙更見清晰。
试剂:邻-硝基苯(甲)醛,在2N氫氧化钠中的飽和溶液。
鉴定限度:60微克 醋酸
醋酸的其它試验法
(a)由醋酸盐和Ca(OH)2及甲酸鈣的混合物干馏所形成的乙醛,可因其和5%硝普酸钠及20%哌啶的显色反应来作出鉴定。这个試驗法的操作手续与第二个試驗法相同(鉴定限度:10至15微克醋酸)。
(b)取准确中和过的醋酸盐溶液一滴,在加入FeCl3后,可由其形成紅-棕色的絡合醋酸鉄而作出鉴定(鉴定限度:10微克醋酸)。最好和CaCO3加热使酸性溶液变成中和;碱性溶液则用过量的Zn(NO3)2一起加热后过滤之。