用氯化铵干热的試驗法
六胺如和过量的氯化銨加热至250°以上,产生的蒸气可在曾用2,4-二硝基氯苯浸渗过的滤紙上产生耐酸的黄色。这一显色反应示明将会形成揮发的伯、仲胺类。下列三烷基式六胺的反应似有可能:
N(CH2-N=CH2)3+NH4Cl → NH(CH2-N=CH2)2+CH2=N-CH2NH2·HCl
上列反应如施用于分析时,推荐用氯化铵与鋅的混合物。由于和鋅的反应,这个处理,会从其盐酸盐中釋出碱同氫。
操作手续 取小量試料或其有机溶剂的溶液1滴,在一微量試管中,与粉状锌及氯化铵各約1厘克混和,必要时应使干燥。試管固定于石棉支座上,其口盖以曾用1%2,4-二硝基氯苯的醚溶液浸渗过的滤纸一小片。在自由火焰上加热。滤纸上出現黄色斑点,即示正反应。这色浴浸于2N醋酸时,仍是稳定的。
鉴定限度:10微克 六甲撑四胺
热水解的試驗法
用湿法进行时,水解作用:
(CH2)6N4+6H2O → 6CH2O+4NH3
只在有酸类存在时发生。干法中,六胺和水合物一起加热时,在高温下水合物失去結晶水,可使水解不必有酸类存在也会完成。适当的水給予体包括水合硫酸锰和水合草酸,它們在110-200°的温度范圍会失去水。用硫酸锰时,結果产生了甲醛和氨,用水合草酸时,氨被固定成草酸盐,而蒸气中只含有甲醛。后者是可由曾经奈斯勒氏试剂润湿过的滤紙上产生元素汞的黑色斑点而作出检定。
操作手续 小量試样或其溶液1滴的蒸发残渣与二水合草酸約1厘克,在一微量試管中进行混和。試管置于预热至100°的甘油浴中。管口盖以曾用奈斯勒氏试剂润湿过的滤纸。如有六胺存在,数分钟后会出现黑色或灰色的斑点。
鉴定限度:5微克 六甲撑四胺
六胺(六甲撑四胺)氧化分裂的試验法
水不存在时,六胺可按着下列反应发生氧化分裂:
(CH2)6N4+6O → 6CH2O+2N2 (1)
(CH2)6N4+12O → 6CO2+4NH3 (2)
氧化还原反应(1)可因其和二苯酰化过氧一起温热来导致,其所产生的甲醛則因奈斯勒氏溶液潤湿过的滤紙变黑得以显示出来(操作手续Ⅰ)。试料如和二氧化锰或二氧化鉛加热,会发生氧化还原反应(2);并用酸-碱指示剂紙来檢出其所生成的氨(操作手续Ⅱ)。
操作手续Ⅰ 取試样少許或其氯仿溶液1滴,放入一微量试管内;加入5%二苯酰化过氧的苯溶液3滴,并用奈斯勒氏溶液润湿过的定性滤紙一小片盖住試管的口。将試管浸入预热至100°的甘油浴中約等于该管长度3/4的深处,浴温可升至130°而不至于爆炸。即使在溶剂挥发时,反应(1)的氧化作用也会开始。試剂紙上出现灰色或黑色斑点,即示正反应。
鉴定限度:20微克 六胺。
操作手续Ⅱ 取固体試样少許或其氯仿溶液一滴,连同过氧化铅数厘克,放入一微量試管中,并在试管的口上置酸-碱指示剂紙一小片。然后将試管放入预热至170°的甘油浴中达1/2~1厘米深。指示剂紙的颜色如发生变化,即示明试验的正反应,颜色的变化是在1~3分钟内发生的。氨也可用奈斯勒氏溶液润湿过的滤紙一小片来检出,结果系产生棕色或黄色的斑点。
鉴定限度:20微克 六胺。
操作手续Ⅰ和Ⅱ,也可适用于检定医药用的六胺的有机酸盐,如樟脑酸盐,扁桃酸盐,水楊酸盐。