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检测乙醛、氯仿和溴仿的化学试验法


实验室k / 2018-10-25

用哌啶或吗啉及硝普酸钠检测乙醛的试验法
       乙醛加到含哌啶的硝普酸钠溶液中,就会有蓝色出現。如试剂不含哌啶而含另一脂族仲胺,同样也会发生显色反应。这种胺类的试验法,即根据于这一事实。这种显色反应的化学原理尚未明了。试验乙醛时,以使用价廉的嗎啉来代替哌啶为較好。
       微量丙烯醛、巴豆醛与惕各醛(顺式-2-甲基丁-2-烯-1-醛)的反应,和乙醛相似。丙醛则仅在高浓度时有反应。
       操作手续    取试液一滴,放在滴试板上或滤紙上,加试剂溶液一滴,将有或深或淺的蓝色出現,其色的深浅决定于所含乙醛的量。
       试剂:同体积的20%吗啉水溶液与5%硝普酸钠水溶液新配成的混合物。
       鉴定限度:1微克  乙醛
       气态乙醛和曾用试剂润湿过的滤紙接触时,也可得到这个显色反应。这是間接試验氧化分裂或任何其它方法能产生乙醛的化合物的基础。例如乙(撑)二醇分裂出水而产生乙醛。
       如要用硝普酸試剂来檢定乙醛蒸气,必須保証无乙醇蒸气存在,因乙醇蒸气在流通的空气中加热,显然会被氧化而成乙醛。

通过苯酚甲酰化检测氯仿和溴仿的試驗法
       前面曾叙述到酚类的一个試驗法,系根据于氯仿和碱性酚盐的作用来产生水楊醛(赖默-提曼氏甲酰化法),然后水楊醛和肼反应产生了二水楊醛連氮。这后一化合物可溶于各种有机液体,在固态时显示出强烈黃-绿色螢光。二水楊醛连氮的形成是分作两个阶段前进的,可用来檢定氯仿,也可因类似的反应用来檢定溴仿。値得注意的是,甲酰化作用的发生,只須用苯酚和氯仿(溴仿)及碱的水溶液,短时加热至一定的程度,使产生足够的水楊醛,就能用醛連氮螢光試驗显示出来。
       操作手续    用一微量試管,将待試物的酒精溶液一滴,用20%苛性碱和5%苯酚溶液各一滴处理。混合物放沸水浴中保持2分钟。冷却后,引入5%盐酸肼溶液1或2滴,再将混合物用浓醋酸酸化,并加入醚約5滴。摇荡后,用吸移管或玻璃毛细管将醚溶液一滴一滴地移到滤紙上。醚蒸发后,紙上出現黄-绿色斑点,即是正反应的表示。这斑点呈現强烈的萤光,尤其在紫外光内。
       鉴定限度    25微克 氯仿和50微克 溴仿
       这个試验的灵敏度和苯酚的检定来作比较,是相对低的,其原因或許是氯仿(溴仿)經过皂化:

CH卤3+4NaOH → HCOONa+3Na卤+2H2O

时,有不可能避免的损失。
热氨解形成氰化氢的氯仿和溴仿試驗法
       碳酸胍加热至180-190°时会釋出氨。这个分解作用如在有氯仿(沸点61.3°)或溴仿(沸点149.6°)存在下发生,或許遇到下列的氨解:

CH卤3+NH3 → HCN+3H卤

氯仿和溴仿的试验,可根据其所产生的氰化氢来作出檢定。
       操作手续    用一微量試管,将氯仿或溴仿1滴加于数毫克碳酸胍上,并将試管的口盖以曾由同体积饱和醋酸銅与饱和盐酸联苯胺新配成的溶液潤湿过的滤纸一小片。試管置于預热至180~190°的甘油浴中。1~2分钟内試剂紙上出現蓝色的斑点,即示正反应。
       这个操作手续可检出500微克溴仿或苯溶液中的氯仿1毫克。
       热氨解形成氰化氢,也可适用于檢定碳酸胍。用10%溴仿的苯溶液时,鉴定限度为30微克。


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