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检测蒽和菲的化学试验法


实验室k / 2018-10-24

轉化成蒽醌和菲醌的試驗法
       蒽与其它芳族烃类不同,不会被濃硝酸硝化但可轉化成蒽醌。它的同分异构体——菲——却会被硝化,但为量不多的时候也可形成菲醌。即使和濃硝酸单純蒸发,也会产生足够的各别醌类,这样,就可根据这一結果建立起这两个烃类的間接試驗法。
       蒽醌与菲醌的一个灵敏試驗法,是依赖于这些化合物(和其它所有二酮类)在甲醛与1,2-二硝基苯之間的显色反应上所起的催化作用。
       操作手续    这个试验在一微量試管内进行。取試液(苯或醚的溶液)一滴,蒸发至干,在残渣上加入浓硝酸(比重1.4)一或二滴。再蒸发。加入25%碳酸钠溶液一滴,接着加入4%甲醛溶液与5%1,2-二硝基苯的苯溶液各一滴。混合物置沸水中,不时加以摇荡。1~4分钟后出現紫色,其色的深浅将視蒽或菲的存在量而定。
       这个操作手续,即使有大量萘同时存在时,也能检出蒽。萘是仅能被浓硝酸硝化的。应注意到,苯溶的苯偶姻即不加甲醛,也会和1,2-二硝基苯直接发生反应。因此必須記住,应針对此点作一各別试验。
       鉴定限度:2微克  蒽;3微克  菲。

蒽与菲的辨别法
       当蒽或菲的濃苯溶液用苦味酸的苯溶液处理,都会产生不溶性的加成产物,但其色有显著的不同。蒽的加合物呈砖紅色,而菲的加成产物与萘的加成产物相似却呈黄色。当它們組份的苯溶液或醚溶液蒸发时,就会留下这些有色的加成化合物。如将干燥的組份一起研磨,将会产生同样的結果而构成固-固反应的产物。在曾用苦味酸浸渗过的滤紙上进行,更易于形成。
       操作手续    滤纸浴浸于10%苦味酸的苯溶液中,并在空气内干燥。待試蒽的醚溶液或苯溶液一滴,放在干的試紙上;如有蒽存在,黃色的試紙上将出現紅色或粉红色的斑点。
       鉴定限度:3微克  蒽
       上述试验法可将同分异构的菲和蒽作出快速的化学辨别。可是,必须注意到,苦味酸也会和烷基取代的萘、带有稠合苯环的烃类、芳族胺类产生紅色加成产物;用稀无机酸类来萃取待取物的醚或氯仿溶液,可将芳族胺类分离出来。

蒽轉化成蒽醌的試驗法
       如第一个试验法所述,用濃硝酸蒸发,可将蒽轉化成蒽醌。而其同分异构的菲仅被硝化。
       由蒽氧化所产生的蒽醌,可被还原轉化成紅色水溶的蒽氫醌鈉盐而作出檢定。
       鉴定限度:3微克  蒽
菲氧化成菲醌的試驗法
       有可能用湿法来氧化菲而形成菲醌,菲醌可通过它和碳酸胍加热来产生蓝到紫色化合物而作出特效的檢定。这个产物在醚中可产生紅色的溶液。菲被氧化时,应注意到这个氧化作用也可产生联苯酸和芴酮(二苯抱甲酮)。在分析用途上,曾发現到用高锰酸盐的稀冰醋酸溶液进行氧化是可实行的,虽在这一处理中,只有一部分的菲可轉化成菲醌。
       操作手续    这个試驗在一微量試管中进行。待試物的冰醋酸溶液一滴用0.05N高锰酸钾一滴处理,并将混合物放在沸水浴中保持5分钟。冷却后,加入苯数滴,进行摇荡,然后用吸移管将苯溶液轉移到另一試管中。加入碳酸胍数厘克,而将苯蒸发。其余的操作手续将在后面文章中介绍。
       鉴定限度:20微克  菲
       蒽对这试验不起干扰。


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