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和氧化钙灼烧的试验法检测含氮有机化合物


实验室k / 2018-10-15

       含氮及氢的有机化合物和石灰一起强烈加热,就会产生氨。各种(但不是全部)含氮化合物产生氨的得率虽然各不相同,却都能产生氨。它們形成氨的途徑,并未明了。可能氰氨基化鈣及氰化鈣为最初的产物,然后这二物和水一起加热时,发生水解而生成氨。这个石灰试验中所必需的水,是由于試样中几乎经常含有的氫燃燒后所供給的。这水在其所生成的地方,以过热水蒸汽状态参与反应,换言之,此时水是处在特别活性的形态。

氧化钙

       石灰試驗中所产生的氨,可用指示剂紙检定出来。用硝酸銀-硝酸锰溶液润湿过的滤紙,尤其有效。这滤紙与氨接触,白滤紙上就現出一种灰色或黑色的斑点。这斑点是由于下列反应产生单体銀与二氧化锰的混合物:

2Ag++Mn+2+4OH- → 2Ag0+MnO2+2H2O

       联苯胺被MnO2氧化,将会产生这碱的深色醌型衍生物,就是联苯胺蓝。这一事实,曾被利用于檢定锰,如果把它用于石灰試驗,还更可使这試驗加强。試样和石灰放在硬玻璃管内加热,并在这管开口的一端放一片曾用試剂溶液浸渗过的滤紙,往往見到不含氮的物质也会使这紙变黑,这是由于有机化合物燃燒不完全而生成焦化合物(Pyro-com-pounds)所致。如果用少許二氧化锰粉末与石灰混和,就可以防止試验中遇到这个干扰;管内物如被加热至发红而有氧放出,更可保証燃燒完全。在这情况下,会有一些氨被氧化掉,但由于这个氨的試驗法极为灵敏,这种損失并不重要。
       这个試驗法用揮发的含氮有机碱类及它們的盐类作为試样时,也会同样成功。在这样情况下,放出的是各别的碱类而不是氨,但它們与銀-锰試紙的反应,仍和氨一样。
       操作手续    試样少許与灼燒过的石灰及二氧化锰的混合物(10:1)在一只硬玻璃小試管内混和。或者将一滴試液放在这試管内蒸发至干。試管的开口一端,用一片曾由試剂溶液润湿过的滤柢盖住,塞好玻璃塞,将試管加热至发红。試剂紙上将按着試样中存在的氮量,現出一种黑色或灰色的斑点。这种斑点,用联苯胺溶液滴試,立即转蓝。
       试剂:1)硝酸锰-硝酸銀溶液,2.87克Mn(NO3)2溶解于40毫升水中。将AgNO33.35克在40毫升水中的溶液,加入Mn(NO3)2溶液中,并将混合物稀释至100毫升。这时再将稀碱一滴一滴地加入,直至生成黑色沉淀为止;滤掉这黑色沉淀。这样试剂溶液如装于暴瓶中,可以保存。
                  2)联苯胺溶液:0.05克联苯胺碱或盐酸联苯胺,溶解于10毫升浓醋酸内,用水稀释至100毫升,并过滤。
       下列各物中,曾显示出氮:

              2微克      对-氨基苯磺酸C6H4(NH2)SO3H
              2微克      1-亚硝基-2-萘酚C10H6(OH)NO
              1微克      对-亚硝基(代)苯酚C6H4(OH)NO
              3微克      盐酸可待因C18H21O3N·HCl


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