1996年BP－ Amoco公司实现了铱－碘络合催化羰基合成用于醋酸工业生产，这就是所谓的“ Cativa”工艺（图2－20），Maitlis等研究对比了铑、铱催化甲醇羰基化的反应机理，发现铱－碘络合催化羰基合成的催化活性物种和催化循环与铑－碘络合催化的很类似。

       铱－碘催化羰基合成的催化循环与铑／碘催化的也有明显差异。CH₃I对[Ir(CO)₂I₂]^-的氧化加成，研究发现要比对[Rh(CO)₂I₂]^-的氧化加成快约150倍；而对接下来的迁移插入反应，[MeRh(CO)₂I₃]^-却要比[MeIr(CO)₂I₃]^-快105～106倍。也就是说，铱催化甲醇羰基化的催化循环中，氧化加成不再是慢反应，迁移插入反应才是速控步骤。铱催化循环的迁移插入反应，包含一个碘负离子（I^-）从[CH₃Ir(CO)₂I₃]^-中解离出来，一个CO进入配位，以及甲基迁移。这里最慢的反应步骤是中间体Ⅱ→Ⅲ的转化，其中包括碘负离子（I^-）的解离和CO进入配位。而甲基向顺式邻位的CO配体迁移，是极其迅速的。

       于是，铱－碘催化羰基合成的反应动力学方程便是：

r＝k·[Ir]·[CO]/[I^-]

       即羰化反应速率r与铱催化剂浓度和CO浓度成正比，与碘负离子浓度成反比。

       从铱－碘催化羰基合成的反应动力学方程r＝k·[Ir]·[CO]/[I^-]可以预见，能够在中间体Ⅱ→Ⅲ转化这一步协助除去碘化物的物种，就可以作为促进剂或助催化剂使用。研究指出，比较好的促进剂或助催化剂有两类金属化合物：一类是锌、镉、汞、镓和铟的单纯的碘化物；另一类是钨、钌、铼和锇的羰基－碘配合物。

       表2－19列出了部分添加剂对甲醇羰基合成反应速率的影响。

表2－19  各种添加剂对甲醇羰基合成反应速率的影响

       实验表明，加入非金属化合物添加剂n-Bu₄ NI，原有的催化活性反而受到严重的减弱；在金属化合物添加剂中，Ru(CO)₄I₂作为铱－碘催化剂体系的促进剂，其效果最好。研究认为，Ru(CO)₄I₂等金属促进剂直接参与到催化循环反应之中，形成一个助催化次级循环：

 助催化次级循环中，溶剂化的金属促进剂M(CO)_xI_y(solv)有助于降低迁移插入反应的活化位垒，使[MeIr(CO)₂I₃]^-更容易解离出I^-，并促进CO进入替补与之配位，从而使铱催化羰基合成的整个催化循环过程速度得以提高。实验指出，在铱催化甲醇羰化合成醋酸反应体系中，添加醋酸甲酯可以显著地加速反应，且添加量可以很高。在如图2－21所示的助催化次级循环中，使离子态的金属促进剂[M(CO)_xI_y+1]^-[H⁺]恢复到其初始态M(CO)_xI_y(solv)，采用醋酸甲酯比使用甲醇更为有利，这样不会因为消除碘负离子而给体系造成过多的水含量。考虑到醋酸甲酯参与的有机反应平衡，铱催化羰基合成的反应动力学方程就变为：

r＝k·[Ir]·[CO]·[MeOAc]

       由方程式可见，羰基化反应速率r与铱催化剂浓度、CO浓度和醋酸甲酯浓度成正比。数据表明，采用铱催化羰基合成醋酸甲酯浓度所能达到的最好的催化反应速率2.0×10³molHAc／（mol Ir／h）。
       塞拉尼斯公司报道，在使用均相铱催化剂进行醋酸羰基合成的羰化反应体系中，加入少量含有吡啶环的交联聚合物，催化活性有明显改善，羰化反应速率一般能提高50％左右。数据表明，采用铱催化剂进行醋酸羰基合成所能达到的最好的羰化反应速率，以周转率［TON，单位为molHAc／（mol Ir／h）］表达时，基本上与铑催化剂的相当。
       采用铱催化剂进行醋酸羰基合成，其优点在于：
       i．催化剂所使用的贵金属铱和钌，价格相对而言比金属铑要便宜得多；
       ii．作为助催化剂的碘甲烷的使用量，不像铑催化剂羰化反应体系中使用的那么多；
       iii．铱催化剂的浓度能维持较高水平，合成釜的时空产率较高；
       iv．合成釜水浓度维持较低水平，有利于减少投资，并且大大减少蒸汽消耗。
       但采用铱催化剂进行羰基合成，也有如下一些不足之处：
       i．催化剂体系的组成比较复杂，各组成成分之间的相互依存性很强，故各组成成分之间的配比更要严格控制。
       ii．液体反应组分接触到的设备和管线中的重金属离子、碱金属和碱土金属离子以及易于季盐化的含氮、磷原子基团的配体都有可能使铱催化剂的催化活性迅速降低，甚至失活。原因是他们会产生碘负离子，故把它们统称为离子污染物。采用铱催化剂进行羰基合成，很重要的一项操作规程，就是要严格控制这些离子污染物在反应体系中的存在量。大家都知道，在铱催化剂的催化循环过程中，必须要有碘负离子的参与，但其量不能多。有文献报道，碘负离子的浓度应保持在500×10^-6以下，最好是在250×10^-6以下。而在铑催化剂的羰基化反应体系中，基本上不存在所谓离子污染物影响之类的问题。