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Be(铍)与Zr(锆)的萤光分析方法


实验室k / 2018-08-25

Be(铍)
       铍在弱酸性溶液中与桑色素形成具有黄绿色萤光的络合物,其组成尚有不同的看法,有组成比为Be:R=1:1和3:2两种意见.由于试剂对空气中的氧或试液中的氧化剂颇敏感,故溶液中应加入亚锡酸盐或亚硫酸盐等还原剂.此外,辅助络合剂如DTPA或
三乙醇胺的加入可以降低试剂对氧化剂的敏感性,说明这些试剂对重金属的络合作用可以抑制它们的接触氧化作用.加入DTPA或EDTA也能掩蔽许多干扰离子.除上述辅助络合剂外,也可以使用抗坏血酸和柠檬酸.中性盐类如NaCl、NaClO4、Na2SO4和Al2(SO43的加入将使Be与桑色素络合物的萤光强度提高和试剂本身的萤光强度降低,为此桑色素的浓度要大且保持恒定.相反地,乙醇的加入则使桑色素的萤光强度提高而螯合物的萤光强度降低,因此乙醇的量(由配制试剂时引入)应尽可能地少且保持恒定.

铍

       桑色素法铍的测定
       测定范围:2-40毫微克/毫升铍.

       测定酸度:pH11.6.

       照射波长:λ=490毫微米.

       测量波长:λ=562毫微米.

       试剂:
       1.混合掩蔽剂  60克NaOH和320克NaClO4溶于250毫升水中;将从水中重结晶过的二乙三胺五乙酸(DTPA)13克和10毫升20%三乙醇胺溶解于50毫升水和20毫升NaClO4的碱性溶液的混合液中,将两者混合并以水稀至500毫升;2.还原性缓冲液  溶解15克二乙三胺五乙酸(DTPA)于200毫升水中,加入75毫升呱啶并冷却,加入20克Na2SO3溶于150毫升水的溶液,加水稀至500毫升,保存于具密封塞的瓶中;3.桑色素溶液  0.0075%.取7.5克桑色素溶解于40毫升乙醇中,加水至100毫升;4.铝溶液  取4.9克Al2(SO43·18H2O和1毫升72%HClO4溶解于100毫升水中;5.铍标准溶液  取196.4毫克BeSO4·4H2O和10毫升72%HClO4溶解于1升水中.取5毫升此溶液加1毫升72%HClO4,加水稀至1升,此时铍浓度为50毫微克/毫升;6.喹宁溶液  0.01%喹宁的1%HClO4溶液,用作比较溶液.
       测定步骤:取高氯酸盐的分析试液加1毫升铝溶液,3毫升混合掩蔽剂溶液和3滴喹宁溶液.用72%HClO4中和试液至在萤光计上出现有萤光时,再多加1滴,谨慎地抖动该比色皿(因为铍在璃璃表面上有严重的吸附现象),然后将溶液再移至25容量瓶中,加入1N NaOH溶液至已出现的蓝色萤光消失为止,接着加5毫升缓冲溶液和1毫升桑色素溶液,并加水稀至近刻度,然后置于水浴中保持20分钟以恒定至室温,加水准确至刻度,倒入用夹子夹住的比色皿中(注意防止手握此皿时造成温度变化),测定其萤光强度.同样方法准确地测量含有250毫微克Be的标准溶液的萤光,且比较溶液含有所用的所有试剂,与喹宁溶液比较.
       测定500毫微克Be时下列干扰元素存在下(其量为1毫克)引起的误差(%)为:Ce(Ⅲ)(+0.4)、Fe(-0.4)、Bi(+0.3)、Hg(+1.2)、Ag(-5)、Cu(-3)、Ni(-1)、Co(-6)、Mo(-0.2).

 

Zr(锆)
       在酸性溶液中锆与槲皮素生成两种组成不定的萤光螯合物.分光光度和萤光光度法研究表明在此合物中Zr:R为1:1和1:2以及1:1和1:3.照射波长为440毫微米时,最大萤光在505毫微米.萤光强度与溶液的酸度有着密切的关系:在2.5N HCl浓度和槲皮素的浓度每25毫升溶液0.35微克时,萤光强度最高.测定灵敏度为2毫微克/毫升.测定上限为~3微克/毫升Zr.校正曲线并不呈直线.

锆

       槲皮素法锆的测定
       测定范围:0.02-3微克/毫升锆.

       测定酸度:2.5N HCl.

       照射波长:λ=440毫微米.

       测定波长:λ=505毫微米.

       试剂:槲皮素  0.035%乙醇溶液.

       测定步骤:在试液中加入5毫升12N HCl,加人1毫升槲皮素溶液,以乙醇稀至25毫升.经12分钟后萤光强度达最大值,用440毫微米波长的光照射,于505毫微米测量萤光,以含已知锆量的溶液作比较,扣除空白溶液的萤光.

       锆的富集和干扰元素的分离,可用10毫升2N HCl与等体积的9%的噻吩甲酰三氟丙酮二甲苯溶液震荡10分钟萃取锆.分出有机相后,以二甲苯稀至25毫升,并用5毫升12N HCl反萃取15分钟洗出锆.采用噻吩甲酰三氟丙酮的预萃取分离法,可在Al、Mg、Ti、V、Fe、Sn、Ni、Co、Cr、U、Th、Bi和Nb存在下测定锆.


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