锌在化合物中均呈二价,具两性,Zn(OH)2在pH6.8时沉淀析出,而溶于过量的碱中,Zn(OH)2亦易溶于氨水.白色的硫化锌在pH1.2时被沉淀.锌的比色测定中最著名的是应用二硫腙的方法.其特点是灵敏度很高(λ=538毫微米,摩尔吸收系数为9.26×104).其次应该提到的是2-羧基-2'-羟基-5'-磺基甲臜基苯(又称锌试剂):
在弱碱性溶液(pH~9)中与锌离子形成蓝色螯合物(λ=625毫微米,摩尔消光系数2×104),可测定生物材料及水中的锌.1-(2-吡啶基偶氮)-2-苯酚在pH6-10时与锌离于形成红色络合物(λ=530毫微米,ε520=4.5×104),可用来测定铜、镍及其合金等的锌含量.
最新提出的5-(2-喹啉基偶氮)-2-单乙基胺-对-甲酚属于光度法测定锌最灵敏的试剂(λ最大=530毫微米,ε=9.6×104).
锌试剂法
在pH8.5-9.5的弱碱性溶液中,锌试剂与微量锌离子生成蓝色螯合物(当锌含量大时则呈蓝色沉淀析出),此时蓝色溶液约在620毫微米处有一最大吸收,而该试剂的最大吸收位于近500毫微米处,它们的吸收曲线如图Ⅷ-36所示.
曾用斜率法、等摩尔比法测定了锌试剂与锌离子螯合物组成的螯合比,得出Zn(Ⅱ):试剂为1:1.当锌离子溶液中加入试剂的碱性溶液时,蓝色则直接形成.此外试剂还能与Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)等离子作用显现颜色反应.故应用本法测定锌含量时,下列元素的离子的存在有干扰:Al、Cr(Ⅲ)、Cu、 Fe(Ⅲ)、Mn(Ⅱ)、Mo(Ⅵ)、Ni、Ti(Ⅳ).当有这些离子存在时,必需预先将锌分离之.
应用本方法测定锌的灵敏度为0.03微克/厘米2,与二硫腙测定锌的方法灵敏度(0.0016微克/厘米2)相近,锌浓度在0.1-2.4ppm范围内符合Beer定律,最适浓度为0.5-2.0ppm(620毫微米处).
试剂和溶液:
1.锌标准液 称取纯金属锌1.0000克于250毫升烧杯中,加1:1盐酸10毫升,加热溶解,冷却后移入1000毫升容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀.此溶液每毫升含锌1毫克.吸取上述溶液25毫升于250毫升容量瓶中,用水稀至刻度,摇匀.此溶液每毫升含锌100微克;2.缓冲液 pH=9;3.锌试剂溶液 称取0.130克试剂粉末溶于2毫升1M NaOH中后释至100毫升,溶液在一星期内稳定.
测定步骤:移取接近中性的分析试液10毫升(含锌量应在25至100微克范围内)于50毫升容量瓶中,加10毫升缓冲溶液及3.0毫升锌试剂溶液以水稀至刻度,充分摇匀后,以空白试剂溶液作比较,在620毫微米处测定此溶液的吸光度.