氯具有氧化性，在氯的化合物中，呈多种价态形式存在，如负1价（氯化物）、正1价（次氯酸盐）、3价（亚氯酸盐）、4价（ClO₂）、5价（氯酸盐）和7价（高氯酸盐）等．对于强氧化剂如Mn（Ⅶ）、Ce（Ⅳ）而言，氯化物具有还原性，而氯的其他价态化合物则具有氧化性，其中次氯酸盐和亚氯酸盐不稳定，逐新地转变为氯化物和氯酸盐．

       在实践中当含氯量较高时常以银量法来测定它，微量的Cl^-则可用AgCl比浊法．下面叙述的甲基红法亦较重要，此外还有邻－联甲苯胺等方法．测定ClO^-、ClO₂^-、ClO₃^3-等形态氯的化合物的方法也有许多报道．

       甲基红法
       该法是把分析试液同氧化剂（为了把Cl^-氧化成Cl₂）一起置于蒸馏烧瓶中，将氯蒸出并接受于甲基红的酸性溶液中．

       由于甲基红（Ⅰ）被氯气氧化的结果使其红色变浅，因此可间接地测定氯的含量．现已确定1分子的染料在反应中消耗2分子的Cl₂，图Ⅷ－15为甲基红溶液以及与定量氯反应后的吸收曲线，根据光吸收强度差（A₁－A₂），测定有色溶液的摩尔吸改系数，而摩尔吸收系数值的大小直接可说明这种测定氯的方法的灵敏度，在λ_最大＝515毫微米处，其摩尔吸收系数为1．17×10⁴（比吸收0．33）．

       作为氯化物的氧化剂，常用的有高碘酸钾硫酸溶液，它比高锰酸盐能得到更好的结果，为了除去试剂中的氯化物杂质，KIO₄溶液可预先用H₂SO₄处理．应用本方法测定氯化物时，溴化物和碘化物的存在将有干扰，如有5微克Br^-存在时将使5微克Cl^-的测定结果提高60一70％．碘化物的干扰不显著，但使结果不稳定．本方法可用来测定硫酸盐、磷酸盐，酸及氢氧化物等化学试剂中的痕量氯化物，但不能适用于硝酸盐的分析，因为在测定的蒸馏过程中氮的氧化物也很易进入吸收液使甲基红氧化而退色．

       试剂和溶液：
       1．甲基红  0．0004％的2N H₂SO₄溶液，溶解40毫克甲基红于2N H₂SO₄后用同样浓度的硫酸稀至1升，用移液管取25毫升于250毫升容量瓶中，加2N H₂SO₄稀至刻度；2．氯化物标准液  1毫克／毫升氯，称取在400－500℃灼烧过的氯化钠1．6486克，溶于少量水后，移入1升的容量瓶，稀至刻度，制作标准曲线时相应稀释后使用；3．高碘酸盐溶液  取200毫升浓硫酸加入300毫升水，搅均并冷却后移人750毫升蒸馏烧瓶中，加10克KIO₄（分析纯），待溶解后将烧瓶置于水浴器中，并与冷凝管接好，馏出200毫升水弃去不要，待烧瓶中的水冷却后在搅动下再注入200毫升水并重新蒸出200毫升水，冷却后的净化溶液放置在磨口塞玻璃瓶中，该溶液稳定．

       测定步骤：测定前准备  取50毫升高碘酸盐溶液置于蒸馏烧瓶中，加入15毫升水，搅匀后将其蒸出15毫升水并接受于5毫升甲基红液中，接受液移入25毫升容量瓶中加水稀至刻度，摇匀后测定此溶液以水作比较的吸收值，此值应不低于同样浓度的甲基红溶液的吸收值，如果两者不一致则重新加入15毫升水第二次再蒸馏并测定之．

       测定方法：将高碘酸盐（按上法预前准备）同含氯（氯化物）量不大于25微克的分析试液一起置于烧瓶中，加入适量水使保持一定体积，溶液摇匀后将烧瓶置于水浴器中蒸馏之，用1毫升甲基红溶液接受使与蒸出液一起使总体积达到20毫升时止．将此溶液转移到25毫升容量瓶中并稀至刻度，摇匀后用水作比较在515毫微米（或绿色滤光片）处测定溶液吸光度的改变．

    注意事项：
    1．倘接受液颜色完全退去，表示含氯量过高，则应减少取样量．
    2．在含氯量过低时可适当增加样品量，但以保持溶液透明为原则．