钴在化合物中呈二价或三价状态存在．它的氢氧化物在pH7．5时形成，氢氧化钴不溶于氢氧化钠中．
       光度法测定钴，多数情况下是基于与Co（Ⅱ）的反应，只是与亚硝基酚类和氨羧络合剂等显色剂反应时，以Co（Ⅱ）参加反应．钴属于具有生色性质的元素，能与许多无色或有色的显色试剂呈灵敏的颜色反应．已提出过许多的有机试剂可用于钴的测定，在显色试剂中应用最广泛、研究最深入的是亚硝基酚类和吡啶偶氮化合物．

       属于亚硝基酚类的1－亚硝基－2－萘酚，2－亚硝基－1－萘酚和亚硝基R盐是应用最早、至今仍较重要的试剂．钴（Ⅲ）与亚硝基酚类试剂形成的橙色络合物，最大吸收波长在400毫微米附近，对比度不高，基本上与试剂本身的最大吸收峰重叠，因此实际分析中选用500－530毫微米测量，此时灵敏度则大约降低一半左右．一些母体结构较简单的亚硝基酚类化合物如邻亚硝基苯酚，邻亚硝基间甲苯酚和3－亚硝基水杨酸等，虽也曾用于钴的测定，但灵收度低并无实际意义．而如果在它们的苯环的亚硝基对位上再引入一强的供电子基团如－N（CH₃）₂或－N（C₂H₅）₂以后，则能得到一些优良性能的光度测定钴的试剂，即2－亚硝基－5－二甲胺基苯酚（NO－DMAP）和2－亚硝基－5－二乙胺基苯酚（NO－DEAP）：

这两种试剂与钴（Ⅲ）的反应有着类似的性质，皆可简便、快速地用于钴的测定，灵敏度和选择性都很理想．

       属于吡啶偶氮化合物的显色剂，除所熟悉的PAN和PAR可用于光度测定钴以外，近年来已合成和研究过一系列具有高灵敏度的显色剂．它们是4－（2－吡啶偶氮）－1，3－二氨基苯（PADAB）、5－（2－吡啶偶氮）－2，4－二氨基甲苯（ PADAT）、2－（2－吡啶偶氮）－5－二甲胺基苯酚（DMPAP）和2－（2－吡啶偶氮）－5－二乙胺基苯酚（DEPAP）及其它的衍生物，其衍生物主要为吡啶环上的单卤代（—Cl、—Br）和双卤代取代物：

这些试剂与Co（Ⅱ）的反应有着很高的灵敏度（ε~10⁵）和良好的选择性，其中3，5－二氯－PADAT灵敏度最高（ε₅₉₀＝1．38×10⁵）．5－Cl－PADAB 测定钴的工作中已进行过较为深入的研究．
       另外，一些噻唑偶氮化合物（Ⅰ－Ⅲ）对钴也有灵敏的颜色反应．Co（Ⅱ）与邻（2－噻唑偶氮）苯酚衍生物Ⅰ能生成1：2的螯合物，最大吸收在550－600毫微米ε＝2．5×10⁴，在KIO₄存在下则与Co（Ⅲ）形成能为氯伤所萃取的绿色化台物（λ_最大＝600－700毫微米，ε＝（1．5－2．5）×10⁴）．试剂Ⅱ和Ⅲ与钴的颜色反应灵敏度分别为ε₄₆₂＝5．79×10⁴和ε₄₆₆＝1．19×10⁴．

       钴含量较大时，采用氨羧络合剂光度测定法为方便，且具有良好的选择性．例如氨三乙酸、EDTA和CyDTA都可使用．在H₂O₂存在下，Co（Ⅱ）与EDTA和H₂O₂所形成的三元络合物，在pH≤2．5也保持稳定，选择性相当好．

       亚硝基二甲胺基苯酚法
       钴（Ⅲ）在近中性溶液中与2－亚硝基－5－ニ甲胺基苯酚（NO－DMAP）形成Co：试剂＝1：3的红色络合物．该络合物在水溶液中非常稳定，在进一步酸化时直至3N H₂SO₄和1．5N HCl中并不分解，可稳定一天．当添加EDTA时也不被破坏．不过在EDTA预先存在的溶液或3N H₂SO₄和1．5N HCl中钴与试剂并不发生反应．该络合物也可用1，2－二氯乙烷萃取，并在有机相中保持相当高的稳定性，用1N KOH或1：2HCl以及EDTA水溶液振荡时也能稳定存在．这些特性使之在测定时，表现出很好的选择性，因为溶液进一步酸化时其他金属的相应络合物被破坏．

       钴的NO－DMAP络合物的最大吸收波长比其他亚硝基酚类试剂有显著红移，络合物在水溶液（pH5－7）中的最大吸收在445毫微米处，在二氯乙烷中则位于456毫微米，其相应的摩尔吸收系数分别等于4．9×10⁴和6．0×10⁴，在水溶液中光度测定钴时，适宜于在530毫微米测量吸光度，这时的摩尔吸收系数等于3．1×10⁴．如采用二氯乙烷萃取光度测定时，则在456毫微米测量，该波长处试剂本身吸收很小．由于该方法简便，选择性好，已拟定了镍盐等化学试剂和钢铁、废水中微量钴的实际测定方法．

       试剂和溶液：
       1．NO－DMAP溶液  配成5×10^-3M的0．01N盐酸溶液；2．柠檬酸缓冲溶液  2M，pH=5．5．

       测定步骤：
       镍盐试剂中钴的测定（水溶液法）：取0．1－0．2克镍盐试样，加水50毫升溶解，吸取5毫升试液，加入柠檬酸缓冲溶液1毫升，摇匀，放置10分钟，加入NO－DMAP水溶液1毫升，摇匀后放置十分钟．继续加入1：1HCl 3毫升酸化，用1厘米比色皿于530毫微米处，以试剂空白作参比液测量吸光度．试剂空白测定时，取同样试液5毫升，先加1：1HCl 3毫升，然后再加缓冲溶液和NO－DMAP溶液各1毫升．本法适用于测定镍盐中含钴为0．002％的试样．

       镍盐试剂中钴的测定（萃取法）：取0．1克试样溶于100毫升水中，吸取该试液5毫升，加柠檬酸缓冲溶液和NO－DMAP溶液各1毫升，混和之，放置5分钟，用5毫升1，2－二氯乙烷萃取30秒钟．有机相用1：2HCl 5毫升洗涤，以除去过量试剂和洗净其他金属的络合物．有机相经干滤纸过滤后，用1厘米比色皿于456毫微米处测量吸光度，以试剂空白作参比．

       5－Cl－PADAB 法
       4－[（5－氯－2－吡啶）偶氮]－1，3－ニ氨基苯，简称5－Cl－PADAB．试剂在pH～2开始与Co（Ⅱ）形成蓝紫色的络合物，随着试剂浓度的增高，形成高配位数的质子络合物、且在浓H₂SO₄介质中也能稳定存在．络合物在不同酸度下呈下列四种形态：

式中Co（Ⅱ）离子的电荷省略未标．络合物CoL₂在中性至碱性溶液中生成，难溶于水．加酸时，经过中间络合物CoL₂H⁺而转变为最适于光度测定的第三种形态——CoL₂H₂²⁺（ε₅₆₈＝1．13×10⁵），因此实际分析中通常选用pH5－7的条件下显色．当进一步酸化时则得到呈黄色的CoL₂H₃³⁺形态，灵敏度显著降低，估计这是试剂中二个氨基氮皆发生质子化的缘故．利用这一特性，在分析实践中可借此制备参比溶液．

       5－Cl－PADAB测定钴，其选择性很好．6倍量的铜、10倍量的铁和2倍量的铬及其他许多金属离子对测定无干扰．但含量太高的铁和铜存在时需要采取适当的掩蔽措施．其掩蔽剂可使用磷酸盐、焦磷酸盐或Zn－EDTA等．其中焦磷酸盐对铁的掩蔽能力最大，且能同时抑制少量铜的影响，结合少量柠檬酸盐及醋酸盐的使用，钒、铜的干扰也可消除．许多阴离子对钴的测定不发生干扰，但柠檬酸根量大时，使显色不完全．

       试剂和溶液：
       1．5－Cl－PADAB  0．04％的乙醇溶液；2．钴标准溶液  用99．9％纯钴配制的稀硫酸溶液，贮备液每毫升含0．1毫克钴，工作液每毫升含1微克钴；3．醋酸钠溶液  5％；4．焦磷酸钠溶液  5％．

       测定步骤：取含钴量不超过10微克的试液置于50毫升容量中，加入50％醋酸钠溶液1毫升，用氨水调节至pH5，加入0．04％5－Cl－PADAB溶液0．5毫升，静置5分钟，加入H₂SO₄（1：1）10毫升，用水稀至刻度，于570毫微米处测量吸光度，与分析试样同时作空白试验．

       我国分析工作者曾按此法拟定了钢铁和铁矿中微量钴的测定方法．