二氧化氯

中文名称：二氧化氯

中文别名：二氧化氯消毒液

英文名称：Chlorine dioxide

分子式: ClO2

  

分子量: 67.45

CAS号：10049-04-4

质检信息

质检项目        指标值

含量               ≥20.0%

PSA：           53.35000

LOGP：        -0.58520

化学特性

二氧化氯又称6-氯-3-吡啶硼酸是一种无机化合物，为橙红色,密度：1.41 g/cm3沸点：336.9ºC at 760 mmHg熔点：165 °C(lit.)闪点：157.5ºC折射率：1.559易溶于水，溶于碱溶液、硫酸。二氧化氯分子以游离单体存在，是对称性的非线性三原子分子。O-Cl-O所形成的键角为117.7º±1.7º，2个氧与中间的氯的距离相等，其中氯氧键表现出明显的双键特征。二氧化氯具有共轭结构，因为氯的3d轨道与氧的P轨道共轭，形成离域π键。虽然二氧化氯的电子结构呈不饱和状态，但其溶于水时却不以二聚体或多聚体状态存在，这对于其在水中的扩散是极其有利的，其溶解于水中时会形成ClO₂•6H₂O和ClO₂•8H₂O这样的水合物。二氧化氯遇热水则分解成次氯酸、氯气、氧气，受光也易分解，其溶液于冷暗处相对稳定。对热、震动、撞击和摩擦相当敏感，受热和受光照或遇有机物等能促进氧化作用的物质时，能促进分解并易引起爆炸。若用空气、二氧化碳、氮气等惰性气体稀释时，爆炸性则降低。属强氧化剂，其有效氯是氯的2.6倍。与很多物质都能发生剧烈反应。腐蚀性很强。

二氧化氯的分解：

2ClO2→Cl2+2O2

氧化作用：

1、对锰的氧化

二氧化氯能够把二价锰氧化成四价锰，使之形成不溶于水的二氧化锰(MnO2)，即：

2ClO2+5Mn2++6H2O=5MnO2+12H++2Cl-

2、对铁的氧化

二氧化氯同样也能够把二价的铁氧化成三价的铁，形成氢氧化铁沉淀，即：

ClO2+5Fe(HCO3)2+13H2O=5Fe(OH)3+10CO32-+Cl-+21H+

3、对硫化物的氧化

二氧化氯在pH值5～9的区间内，很快将硫化物（S2-）氧化成硫酸盐（SO42-），即：

8ClO2+5S2-+4H2O=5SO42-+8Cl-+8H+

4、对氰化物的氧化

二氧化氯可以将氰化物氧化成二氧化碳和氮，即：

2ClO2+2CN-=2CO2+N2+2Cl-

产品用途

二氧化氯用作化学实验，是一种广谱、高效、无毒的新型杀菌消毒剂，在诸多领域中已得到广泛应用。

使用方法

1.预处理：将所需漂白食品浸泡于水中，脱盐24小时或发泡，流动水为最佳（无盐食品可省去本工艺）。

2.浓缩液的配制：将本品粉剂1000克加入25公斤水中搅拌至完全溶解，然后将其装入密封的塑料桶内置于阴凉处备用（保质期12个月）。

3.漂白液的配置：按下表中的要求称取一定量的浓缩液和相应重量的活化剂（柠檬酸自备）混合搅拌10-20分钟，然后按表中加水量加水稀释后即可。

4.漂白：称取相应重量的食品放入到漂白液中，漂白至所需的白度后，即可捞出，漂白液温度控制在40-50℃漂白效果最佳，速度最快。

生产方法

1.稳定性二氧化氯的生产，由于生产工艺和选用原料不同，有许多方法。大体上都是首先制备较高纯度的二氧化氯，然后把二氧化氯吸收到含稳定剂的水溶液中，生成稳定性二氧化氯水溶液。近年来，美国和日本等相继开发了固体二氧化氯。硫酸-氯酸钠法将氯酸钠和氯化钠的摩尔比为1：1.05的混合水溶液加入反应器，再加入98%硫酸，于35℃下进行反应，生成的二氧化氯和氯气，由通入空气驱出。把反应生成的二氧化氯和氯气的混合气体送入二氧化氯吸收塔，用含稳定剂的水溶液对流吸收，生成稳定性二氧化氯水溶液。其NaC1O3+NaCl+H2SO4→C1O2+0.5C12+Na2SO4+H2O未溶的氯气则进入氯气吸收塔，用碱液吸收生成次氯酸钠。盐酸一亚氯酸钠法将亚氯酸钠溶解于水中配成适当浓度的溶液加入反应器中，把盐酸按适当配料比在搅拌下加入反应器中进行反应，生成的二氧化氯气体，由通入空气驱出。把生成的二氧化氯气体送人二氧化氯吸收塔，用含稳定剂的水溶液对流吸收，生成稳定性二氧化氯水溶液。其NaC1O2+HCl→C1O2+NaC1+0.5H2吸附法用硅酸钙、分子筛、硅胶等多孔性物质作为吸附剂，吸附溶液中的二氧化氯后变成固体二氧化氯。

2.以氨酸盐为原料，在酸性介质中还原制得二氧化氯，由于还原剂的不同，又可分为：二氧化硫法，其中有新马蒂逊法，新大曹法；盐酸法，其中有开斯汀法；食盐法，其中有R2法、R3（SVP法）。目前工业生产应用较多的方法有新马蒂逊法，R2法、R3法、开斯汀法。R8法是80年代中期开发的新方法。1．新马蒂逊法将600g/L氯酸钠溶液与95%～98％硫酸连续定量地送入反应器，经空气稀释的5%～8%二氧化硫气体通过气体分布板进入反应器。反应器有两个,第一反应器于30～40℃进行反应，而反应大部分在此完成，使用第二反应器可提高氯酸钠的利用率。反应器产生的气体送到洗气器中,二氧化氯气体送入吸收塔用冷水吸收,制成6～8g/L二氧化氯水溶液。第二反应器溢流出的废液进入气提塔，从塔底通入少量空气，以提出溶解在溶液中的二氧化氯,气体通过洗气塔进入二氧化氯吸收塔，用冷水吸收，制成二氧化氯水溶液。从气提塔排出废液可回收利用。其反应式如下：2Na2ClO3＋SO2＋H2SO4→2ClO2＋2Na2SO4十H22．开斯汀法用盐酸还原氯酸钠制得二氧化氯和氯化钠，把氯化钠再电解制成氯酸钠。从电解槽出来的溶液含氯酸钠360～400g/L，氯化钠8O～100g/L，与32%盐酸同时加入第一反应器，溢流通过至第六反应器，反应器温度分别为20、40、60、80、100、103℃，使盐酸与氯酸钠充分反应。从最后第三个反应器通入空气，搅拌反应溶液，并稀释反应生成的二氧化氯气体，经二氧化氯吸收塔用冷水吸收生成二氧化氯水溶液。未被吸收的氯气用碱液吸收，制成次氯酸钠溶液。其反应式如下：NaC1O3＋2HC1→ClO2＋0.5Cl2＋NaCl＋H2O3．R2法将氯酸钠和氧化销的摩尔比为1：1.05的混合水溶液加入反应器，再加入98%硫酸，于35～55℃进行反应，生成的二氧化氯和氢气由通入空气驱出。把反应生成的二氧化氯和氢气的混合气体进入二氧化氯吸收塔，用水对流吸收，生成二氧化氯水溶液，而来溶的氯气则进入氯气吸收塔，用碱液吸收生成次氯酸钠。其反应式如下：NaC1O3十NaCl十H2SO4→ClO2十0.5Cl2十Na2SO4十H2O气提塔排出的废液，含有芒硝和硫酸，可供牛皮纸浆生产之用。4．R3法该法生产二氧化氯的反应与R2法基本相同。其关键是独特的二氧化氯发生器，它在减压时可得到浓度为36%的产品。在普通常压法中这样的浓度会爆炸。把发生器底部流出的反应生成液中的硫酸钠晶体淤浆与氯酸钠和氯化钠混合进料，再煮沸，与硫酸进一步混合，从顶部进入发生器。反应产生的二氧化氯和氯气被少量空气稀释后，一起流入冷凝器，经冷却后进入吸收塔。生成二氧化氯溶液含ClO28g/L。其反应式如下：NaC1O3十NaCl十H2SO4→ClO2十0.5Cl2十Na2SO4十H2O为了防止爆炸，整个系统压力维持在26.66～39.99kPa的低压，这样就保持混合物的稳定性。5．R8法该法与R3法基本相同，使用甲醇作为还原剂生产二氧化氯，副产的芒硝产量比法R3要少。把原料工业氯酸钠。发烟硫酸、甲醇和氯化钠在特制容器（反应——蒸发——结晶为一体的单元反应器）二氧化氯发生器中，当系统温度（70+4）℃，在13.32kPa减压下，反应介质酸度控制4～5mol，氯酸钠与甲醇摩尔比约4：1时，反应产生的二氧化氯，流入冷凝器，经冷却后进入二氧化氯吸收塔，生成二氧化氯溶液含ClO28～10g/L。其反应式如下：4NaCl＋4H2SO4＋CH3OH→4ClO2＋4NaHSO4＋HCOOH＋3H2O消耗定额（t／t）新马蒂逊法开斯汀法R2法R3法R8法氯酸钠（NaCIO398．5％）1.65～1.71.631.171.57～1.661.64硫酸（H2SO498％）1.38～2.5-4.8～5.51.6～1.71盐酸（HCl100％计）-1．5---二氧化硫（SO299．7％）0.54～0．64----氯化钠（NaCl90％）0.09～0.34-0.950.95-甲醇（HCOOH）----0.19。

3.ClO2的生产方法很多，这里仅介绍硫酸法。即在硫酸介质中用SO2还原氯酸钠可生成二氧化氯气体：2NaClO3+SO2→2ClO2+Na2SO4将氯酸钠溶液(600g/L)与硫酸(95%～98%)连续定量地从液面下加入第一反应器，经空气稀释后的5%～8%的SO2气体分别通人第一和第二反应器。反应大部分在第一反应器内进行，温度30～40℃，氯酸钠浓度20～22g/L，硫酸9.0g/L，氯化钠5～6g/L。第一反应器溢流出的反应尚含有少量的氯酸钠，在第二反应器内与SO2充分反应，温度40～45℃，氯酸钠浓度2g/L，硫酸9.3g/L，氯化钠7g/L。第二反应器溢流出的废液进入气提塔，用少量空气气提回收溶解在废液中的二氧化氯。废液可回收硫酸钠等副产物。气提气体返回第二反应器，第二反应器生成的二氧化氯和未反应的SO2返回第一反应器。第一反应器产生的气体进入洗气塔，氯酸钠溶液从洗气塔上部，除去二氧化氯气体中夹带的硫酸、盐酸和未反应的SO2后进入第一反应器。二氧化氯气体送吸收塔用冷水吸收，制成6～8g/L的二氧化氯溶液。

化学品安全技术说明书

第一部分 化学品及企业标识

化学品中文名：二氧化氯

化学品英文名：chlorine dioxide；chlorine oxide

企业名称：西陇科学股份有限公司

生产企业地址：广东省汕头市潮汕路西陇中街1-3号

邮 编: 515064 传 真: 0754-82481768

企业应急电话：0598-7509639

电子邮件地址：339904316@qq.com

网站地址：https://www.999gou.cn/ 

第二部分 成分/组成信息

√ 纯品　　　　　　　　　　　　混合物

有害物成分 浓度 CAS No.

二氧化氯 10049-04-4

第三部分 危险性概述

危险性类别：

侵入途径：吸入、食入

健康危害：二氧化氯本品具有强烈刺激性。接触后主要引起眼和呼吸道刺激。吸入高浓度可发生肺水肿。能致死。对呼吸道产生严重损伤浓度的本品气体，可能对皮肤有刺激性。皮肤接触或摄入本品的高浓度溶液，可引起强烈刺激和腐蚀。

长期接触可导致慢性支气管炎。国外曾报告过2例急性中毒，其中死亡1例，空气中本品的浓度＜51mg/m3。

环境危害：对水生生物有毒作用。

燃爆危险：与可燃物混合会发生爆炸。受撞击、磨擦，遇明火或其它点火源极易爆炸。

第四部分 急救措施

皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗20～30分钟。如有不适感，就医。

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗10～15分钟。如有不适感，就医。

吸　　入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。

食　　入：不会通过该途径接触。

第五部分 消防措施

危险特性：具有强氧化性。本品及其10%以上的溶液在日光下、受热、震动或摩擦下会发生爆炸性分解。能与可燃的还原性物质、汞、二氧化碳、一氧化碳反应剧烈。与水反应能生成高氯酸。具有腐蚀性。

有害燃烧产物：无意义。

灭火方法：本品不燃。根据着火原因选择适当灭火剂灭火。

灭火注意事项及措施：消防人员必须佩戴空气呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。迅速切断气源，用水喷淋保护切断气源的人员，然后根据着火原因选择适当灭火剂灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。

第六部分 泄漏应急处理

应急行动：根据气体的影响区域划定警戒区，无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器，穿防腐、防毒服。尽可能切断泄漏源。防止气体通过下水道、通风系统和密闭性空间扩散。喷雾状水保护抢险人员。漏气容器要妥善处理，修复、检验后再用。

第七部分 操作处置与储存

操作注意事项：严加密闭，提供充分的局部排风和全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿连衣式防毒衣，戴橡胶手套。远离易燃、可燃物。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与还原剂接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与易（可）燃物、还原剂等分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备。

第八部分 接触控制/个体防护

接触限值：

MAC(mg/m3): - PC-TWA（mg/m3）: 0.3

PC-STEL（mg/m3）: 0.8 TLV-C(mg/m3): -

TLV-TWA(mg/m3): 0.1ppm TLV-STEL(mg/m3): 0.3ppm

监测方法：酸性紫R分光光度法。

工程控制：严加密闭，提供充分的局部排风和全面通风。

呼吸系统防护：空气中浓度超标时，必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。

眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。

身体防护：穿连衣式防毒衣。

手 防 护：戴橡胶手套。

其他防护：工作现场严禁吸烟。工作完毕，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。

第九部分 理化特性

外观与性状：黄红色气体, 有刺激性气味。

pH值: 无意义 熔点(℃): -59.5

沸点(℃): 10（爆炸） 相对密度(水=1): 3.09(11℃)

相对蒸气密度(空气=1): 2.4 临界压力(MPa): 无资料

辛醇/水分配系数: 无资料 闪点(℃): 无意义

引燃温度(℃): 无意义 爆炸下限[％(V/V)]: 无意义

爆炸上限[％(V/V)]: 无意义

溶解性：不溶于水。

主要用途：二氧化氯用作漂白剂、除臭剂、氧化剂等。

第十部分 稳定性和反应性

稳定性：不稳定

禁配物：还原剂、易燃或可燃物、活性金属粉末。

避免接触的条件：震动、撞击、摩擦、受热、光照。

聚合危害：不聚合

分解产物：

第十一部分 毒理学资料

急性毒性：大鼠接触54mg/m3 2h，仅见刺激症状，无死亡。

LD50：

大鼠经口LD50(mg/kg): 292 小鼠经口LD50(mg/kg): >5000

LC50：

刺激性：

亚急性与慢性毒性：大鼠在27mg/m3的浓度，4h/d反复接触，至19天死亡。尸检见化脓性支气管炎和支气管肺炎。

致突变性：微核试验：小鼠腹腔注射 3.2 mg/kg 。 微生物致突变试验：鼠伤寒沙门氏菌400mg/皿。

致畸性：大鼠交配前10周，孕后22天经口给予最低中毒剂量（TDL0）92 mg/kg ，致肌肉骨骼系统发育畸形。

其 他：大鼠经口最低中毒剂量(TDL0)：570mg/kg(孕14～21天，染毒)，影响新生鼠行为及机体。

小鼠经口最低中毒剂量(TDL0)：840mg/kg(孕1～12天)，21天染毒， 新生仔鼠体重增加减少。

第十二部分  生态学资料

生态毒性：

半数致死浓度LC50：0.02mg/l/96h(鱼)

生物降解性：

非生物降解性：

其他有害作用：无资料。

第十三部分 废弃处置

废弃物性质：危险废物

废弃处置方法：与厂商或制造商联系，确定处置方法。

废弃注意事项：处置前应参阅国家和地方有关法规。

第十四部分 运输信息

危险货物编号：无资料

UN编号：无资料

包装类别：无资料

包装标志：

包装方法：无资料。

运输注意事项：铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。采用刚瓶运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。钢瓶一般平放，并应将瓶口朝同一方向，不可交叉；高度不得超过车辆的防护栏板，并用三角木垫卡牢，防止滚动。严禁与易燃物或可燃物、还原剂、食用化学品、等混装混运。夏季应早晚运输，防止日光曝晒。公路运输时要按规定路线行驶，禁止在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。

第十五部分 法规信息

法规信息：下列法律法规和标准，对化学品的安全使用、储存、运输、装卸、分类和标志等方面均作了相应的规定：

　　中华人民共和国安全生产法(2002年6月29日第九界全国人大常委会第二十八次会议通过)；

　　中华人民共和国职业病防治法(2001年10月27日第九界全国人大常委会第二十四次会议通过)；

　　中华人民共和国环境保护法(1989年12月26日第七届全国人大常委会第十一次会议通过)；

　　工作场所有害因素职业接触限值(GBZ 2-2002)。

第十六部分 其他信息

填表时间：  2023年1月10日

填表部门：      研发部

数据审核单位：

修改说明：       暂无

产品信息
[重量]	500g
[颜色]	暗红色
危险性类别
[危险性类别]	危险化学品