1,3-环己二甲胺

 

中文名称     1,3-环己二甲胺

中文同名     1,3-双氨甲基环己烷;六氢-间苯二甲基二胺;1,3-二(氨甲基)环己烷;1,3-双氨甲基环己烷;1,3-双(氨甲基)环已烷;1,3-双(氨甲基)环己烷;

英文名称     1,3-Cyclohexanebis(methylamine)

化学式        C8H18N2

分子量        142.24

CAS编号     2579-20-6

质检信息

质检项目       指标值

含量,％         ≥95%,顺反混合物

PSA：          52.04000

LOGP：       2.11080

熔点 -70 °C 

沸点 220 °C 

密度 0.945 g/mL at 25 °C(lit.) 

折射率 n20/D 1.493(lit.) 

闪点 223 °F

 

化学特性

1,3-双(氨甲基)环己烷又称1,3-环己二甲胺透明暗黄色液体,有毒物品

产品用途

1,3-环己二甲胺是ー种性能优异且用途广泛的环氧树脂固化剂，耐黄变性优异，韧性好，固化速度快。可应用于环氧固化剂；地坪漆，尤其对色泽稳定性要求较高的场合,土木工程粘合剂；聚酰 环境中操作。

储藏措施

1.储存于阴凉、通风的库房。

2.应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。

3.保持容器密封。      

4.远离火种、热源，防止阳光直射。

5.库房必须安装避雷设备。

6.排风系统应设有导除静电的接地装置。

7.采用防爆型照明、通风设置。

8.禁止使用易产生火花的设备和工具。

9.储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

10.防止粉尘和气溶胶生成。

急救措施 

【食入】摄入不可能。但是，如果摄入，获得紧急医疗照顾。

【吸入】如果克服被曝光，将受害人转移到空气新鲜处。给予吸氧或人工呼吸。获得紧急医疗照顾。迅速采取行动是至关重要的。

【皮肤】立即脱去污染的衣着。彻底清洗皮肤，用温和的肥皂/水。W /温水冲洗15分钟。如果是粘的，首先使用无水清洁。寻求医疗照顾，如果不良影响或刺激。

【眼睛】眼睛接触的情况下，立即用清水冲洗20-30分钟。经常收回眼皮。获得紧急医疗照顾。

一种制备1,3-环己二甲胺的方法

1，3_环己ニ甲胺又名1，3_ ニ氨基甲基环己烷或1，3_双(氨甲基)环己烷，英文名字1, 3-Cyclohexanebis (methylamine),是ー种脂环胺，1,3-环己ニ甲胺为无色透明液体。是ー种性能优异且用途广泛的环氧树脂固化剂，耐黄变性优异，韧性好，固化速度快。可应用于环氧固化剂；地坪漆，尤其对色泽稳定性要求较高的场合；土木工程粘合剂；聚酰 环境中操作。1，3_环己ニ甲胺由间苯ニ甲胺加氢制得。也可以由间苯ニ甲腈直接加氢而成。在间苯ニ甲腈直接加氢过程中经历加氢生成亚胺的中间步骤，而亚胺的反应活性很高，容易与反应中间体和产物发生进ー步反应，通过缩合，氨解，交联等反应生成多种高沸点的副产物，因此，由间苯ニ甲腈直接加氢制1，3_环己ニ甲胺的得率较低。间苯ニ甲腈催化加氢的催化剂主要是贵金属的Raney Ru等。其中USP 6，045，920，6，215，030和6，245，920公开了采用Raney Ru作为加氢催化剂将间苯ニ甲腈转化为1，3-环己ニ甲胺专利，但得率只有58% .日本专利42-26783掲示了以Ru为催化剂，以水或含水有机酸为溶剂将间苯ニ甲胺加氢制1，3_环己ニ甲胺，但目标产物的选择性较低。日本专利51-7659报道了间苯ニ甲胺在Ru催化剂和临氨条件下可以高选择性转化为环己ニ甲胺。日本专利61-13461公开了间苯ニ甲胺在Ru催化剂和碱金属或碱土金属水溶液存在时，加氢转化为环己ニ甲胺的专利，而且得率较高。USP 5，741，928报道了在有机胺的存在下，间苯ニ甲胺在Ru/A1203催化剂作用下加氢高选择性地转化为1，3_环己ニ甲胺。

发明内容

本发明的目的是提供ー种以间苯ニ甲胺和氢气为原料在临氨(或有机胺)条件下制备1，3_环己ニ甲胺的方法。为实现上述目的，本发明提供的制备1，3-环己ニ甲胺的方法，将原料间苯ニ甲胺，氢气在临氨(或有机胺)条件下制备1，3_环己ニ甲胺。本发明的反应体系由间苯ニ甲胺、氨(或有机胺)、氢气和催化剂组成；反应条件为较佳反应温度为90 200°C，最佳的反应温度为100 180°C ;反应压カ为I. O 20. OMPa,最佳的反应压カ为10. O 18. OMPa ;较佳的H2/间苯ニ甲胺=10 200 (摩尔比)，最佳的H2/间苯ニ甲胺=25 170 (摩尔比)；较佳的间苯ニ甲胺/NH3 (或有机胺)=6 40 60 94 (重量比)，最佳的间苯ニ甲胺/NH3 (或有机胺)=8 36 74 92 (重量比)；较佳的间苯ニ甲胺液体空速为O. I I. 81Γ1，最佳的间苯ニ甲胺液体空速为O. 25 I.51Γ1。所述催化剂是以Al2O3或活性炭或SiO2等为载体，负载活性组分可为贵金属Ru和Pd中ー种或几种，优选Ru。助剂是Ni、Cr、Co和Fe等金属或氧化物中的ー种或几种，活性组分的担载量为催化剂重量的O. I 20. 0%，助剂的担载量为催化剂重量的O 10. 0%。所述间苯ニ甲胺，氨为液氨，有机胺为1，3_环己ニ甲胺，ニこ胺，ニ甲胺，优选1，3-环己ニ甲胺。主产品为1，3_环己ニ甲胺。本发明的催化剂由载体和担载在载体上的活性组分组成。载体可以是Al2O3或活性炭或SiO2等。负载活性组分为贵金属Ru和Pd中ー种或几种,优选Ru。助剂是Ni、Cr、Co和Fe等金属或氧化物中的ー种或几种。含有上述组分的催化剂可以采用本领域所熟悉的常规催化剂制备方法如沉淀法、浸溃法、水热合成法或上述方法结合使用。本发明与现有的技术相比，可以显著降低反应压カ和能耗，提高在临氨(或有机胺)条件下间苯ニ甲胺和氢为原料制备为1，3-环己ニ甲胺的选择性。

具体实施方式

·本发明提供了ー种以间苯ニ甲胺和氢气为原料在临氨(或有机胺)条件下制备1，3_环己ニ甲胺的方法，即将间苯ニ甲胺和氢气在临氨(或有机胺)条件下催化转化为1，3-环己ニ甲胺的过程。反应体系由间苯ニ甲胺、氨(或有机胺)、氢气和催化剂组成。在上述体系中间苯ニ甲胺和氢气在一定的温度和氨(或有机胺)压カ下与催化剂接触一定时间后高活性、高选择性地转化为1，3_环己ニ甲胺。本发明可以直接将液氨(或有机胺)和间苯ニ甲胺混合液泵入到滴流床反应器中，并与H2混合后反应。本发明的反应过程可以采用滴流床反应器，也可以采用浆态床反应器。其中优选滴流床反应器。本发明的催化剂在使用之前可以通过一定条件下的氢气处理进行活化。用氢气活化催化剂的条件为压カ为常压 I. OMPa，温度为100 500°C，空速为500 δΟΟΟΙΓ1，还原I 10小时；较佳条件为=GHSV = lOOOh'O· 2MPaG，300°C，还原时间5小时。下面通过具体实施例对本发明做进ー步说明。实施例I采用的催化剂为5% Ru-1% Pd/Al203O载体采用Al2O3，筛分成20-40目。通过常规浸溃法将催化剂活性组分Ru和Pd担载在载体Al2O3上。3. O克催化剂在反应之前经过氢气活化，活化条件为=GHSV = lOOOh'O. 2MPaG，300°C，还原时间5小时。选用滴流床反应器。在反应温度为130°C，反应压カ为10. OMPaG，H2/间苯ニ甲胺=120 (摩尔比)，间苯ニ甲胺/NH3 = 20 80 (重量比)，间苯ニ甲胺液体空速为Ο.δΙΓ1，反应时间为50h，取样分析。SE-30毛细管色谱柱，FID检测器。按面积归ー化。反应结果总结在表I中。实施例2采用反应温度为110°C，其它条件与实施例I相同。实施例3采用反应温度为150°C，其它条件与实施例I相同。实施例4

采用反应压カ为8. OMPaG，其它条件与实施例I相同。实施例5采用反应压カ为12. OMPaG，其它条件与实施例I相同。实施例6采用反应压カ为14. OMpaG，其它条件与实施例I相同。实施例7采用H2/间苯ニ甲胺=70(摩尔比)，其它条件与实施例I相同。

实施例8采用H2/间苯ニ甲胺=160(摩尔比)，其它条件与实施例I相同。实施例9采用间苯ニ甲胺/NH3 = 10 90(重量比)，其它条件与实施例I相同。实施例10采用间苯ニ甲胺/NH3 = 30 70(重量比)，其它条件与实施例I相同。实施例11采用间苯ニ甲胺/1，3_环己ニ甲胺=20 80 (重量比)，其它条件与实施例I相同实施例12采用间苯ニ甲胺/ ニこ胺=20 80 (重量比)，其它条件与实施例I相同实施例13采用间苯ニ甲胺/ ニ甲胺=20 80(重量比)，其它条件与实施例I相同实施例14采用间苯ニ甲胺液体空速为O. 31Γ1，其它条件与实施例I相同。实施例15采用间苯ニ甲腈液体空速为I. Oh'其它条件与实施例I相同实施例16采用间苯ニ甲腈液体空速为I. 41Γ1，其它条件与实施例I相同实施例17采用称取4. O克催化剂的颗粒度为150-200目装入浆态床反应器，将称取20克间苯ニ甲胺，泵入80克液氨，充入H2至压カ为10. OMPaG,升温至130°C，反应10小时，其它条件与实施例I相同。本发明的间苯ニ甲胺和氢为原料在临氨(或有机胺)条件下制备1，3_环己ニ甲胺反应评价结果总结在表I中。表I :临氨(有机胺)条件下间苯ニ甲胺和氢转化为1，3_环己ニ甲胺的条件优化

评价结果

权利要求

1.一种制备1，3-环己ニ甲胺的方法，反应体系由间苯ニ甲胺、氨气或有机胺、氢气和催化剂组成，主要产物为1，3_环己ニ甲胺，反应条件为 反应温度为90 200°C，反应压カ为LO 20. OMPa, H2/间苯ニ甲胺摩尔比=10 200，间苯ニ甲胺/NH3或有机胺重量比=6 40 60 94，间苯ニ甲胺液体空速为O. 3 I.81Γ1 ； 所述催化剂是以Al2O3或活性炭或SiO2等为载体，负载活性组分可为贵金属Ru和Pd中ー种或几种，助剂是Ni、Cr、Co和Fe金属或氧化物中的ー种或几种，活性组分的担载量为催化剂重量的O. I 20. 0%，助剂的担载量为催化剂重量的O 10. 0%。

2.根据权利要求I所述的方法，其中，反应压カ为2.O 18. OMPa。

3.根据权利要求I所述的方法，其中，反应温度为100 180°C。

4.根据权利要求I所述的方法，其中，H2/间苯ニ甲胺摩尔比=15 180。

5.根据权利要求I所述的方法，其中，间苯ニ甲胺/NH3或有机胺重量比=8 36 : 74 92。

6.根据权利要求I所述的方法，其中，间苯ニ甲胺液体空速为O.35 I. 71Γ1。

7.根据权利要求I 6中任意一项所述的方法，其中，催化剂在使用前用H2原位还原，进行活化，所述活化条件为压カ为常压 I. OMPa，温度为100 500°C，空速为500 δΟΟΟΙΓ1，还原I 10小时。

8.—种权利要求I所述使用的催化剂的制备方法，采用沉淀法、浸溃法、水热合成法或上述方法的结合，包括下述步骤 (1)按所述催化剂中所述活性组分和助剂的重量比配制成含有所述活性组分和助剂的浸溃溶液； (2)将所配制的浸溃溶液与载体混合，经干燥后制得催化剂。

全文摘要

一种制取1，3-环己二甲胺的方法，反应体系由间苯二甲胺，氨气(或有机胺)，氢气和催化剂组成；反应温度为90～200℃，反应压力为1.0～20.0MPa，H2/间苯二甲胺＝10～200(摩尔比)，间苯二甲胺/NH3(或有机胺)＝3～40∶60～94(重量比)，间苯二甲胺液体空速为0.3～1.8h-1；催化剂是以Al2O3或活性炭或SiO2等为载体，负载活性组分为贵金属Ru和Pd中一种或几种，优选Ru。助剂是Ni、Cr、Co和Fe等金属或氧化物中的一种或几种；间苯二甲胺液体于滴流床反应器中在催化剂的临氨(或有机胺)作用下可高活性、高选择性地分别转化为1，3-环己二甲胺。

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产品信息
[颜色]	无色液体
[重量]	1g