1,10-癸二醇

中文名称     1,10-癸二醇

中文同名     1,10-二羟基癸烷;癸烷撑二醇;十次甲基二醇;亚癸基二醇

英文名称     1,10-Decanediol

化学式        C10H22O2

分子量        174.28

CAS编号    112-47-0

质检信息

质检项目       指标值

含量,％         ≥98%

灼烧残渣(以硫酸盐计)，％ ≤0.01

PSA：       40.46000

LOGP：     2.09180

熔点 70-73 °C 

沸点 297 °C 

密度 1,08 g/cm3 

蒸气压 <0.1 hPa (20 °C) 

折射率 1.4603 (estimate) 

闪点 152 °C

化学特性

1,10-癸二醇为白色针状结晶。熔点72-75℃，沸点192℃（2.67kPa），170℃（1.07kPa）。易溶于醇和热乙醚，几乎不溶于冷水和石油醚。

产品用途

1.1,10-癸二醇用作医药中间体。

2.1,10-癸二醇用于制备香精香料

 

储藏措施

1.储存于阴凉、通风的库房。

2.应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。

3.保持容器密封。      

4.远离火种、热源，防止阳光直射。

5.库房必须安装避雷设备。

6.排风系统应设有导除静电的接地装置。

7.采用防爆型照明、通风设置。

8.禁止使用易产生火花的设备和工具。

9.储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

10.防止粉尘和气溶胶生成。

急救措施 

【食入】摄入不可能。但是，如果摄入，获得紧急医疗照顾。

【吸入】如果克服被曝光，将受害人转移到空气新鲜处。给予吸氧或人工呼吸。获得紧急医疗照顾。迅速采取行动是至关重要的。

【皮肤】立即脱去污染的衣着。彻底清洗皮肤，用温和的肥皂/水。W /温水冲洗15分钟。如果是粘的，首先使用无水清洁。寻求医疗照顾，如果不良影响或刺激。

【眼睛】眼睛接触的情况下，立即用清水冲洗20-30分钟。经常收回眼皮。获得紧急医疗照顾。

生产方法

1.由癸二酸经酯化、还原而得。1.酯化将癸二酸、乙醇、苯、对甲苯磺酸加入装有水分离器的反应锅中，加热回流，带水约4-5h，至无水分分出为止，冷却过滤，得癸二酸二乙酯粗品。收率85%。2.还原先将癸二酸二乙酯及无水乙醇投入反应锅中，在搅拌及冷却下再将金属钠逐渐加入，加热回流到金属钠全部溶解，无残留物为止。进行水蒸汽蒸馏，回收乙醇，然后再加入水稀释，冷却，析出的粗品用苯重结晶即得成品，收率为54%。

2.制法: 于装有搅拌器、通气导管、回流冷凝器(装一只氯化钙干燥管)、滴液漏斗的干燥的反应瓶中,加入癸二酸二乙酯(2)65g(0.25mol),无水乙醇800mL。搅拌下冰水浴冷却。一次加入新鲜的、切成块的金属钠70g(3.0mol),反应剧烈进行,有氢气逸出。待反应平稳后,水浴加热,直至金属钠反应完全。稍冷后,加入水300mL,蒸出乙醇。最后减压蒸馏以除去残存的乙醇。加入热水600mL,静置冷却。分出油状物(水层保留),冷后固化。固体物用少量水洗涤,真空干燥。固体物用苯提取四次(250mL×4),合并苯层,活性炭脱色。浓缩至60mL左右,加入200mL乙醇,过滤,再浓缩至60mL左右,加入等体积的苯,加热溶解。冷却,析出固体。抽滤,乙醚洗涤,得1,10-癸二醇(1)32g,mp72～74℃,收率73%。

一种1,10-癸二醇的制备方法

[0001] 本发明涉及医药化工技术领域，具体涉及一种1，10-癸二醇的制备方法。

【背景技术】

[0002] 1，10-癸二醇是一种重要的精细化学品，不仅可作为医药中间体，用于生产双碘癸 烷以制备抗菌药和抗霉菌药（双）克菌定和奥替尼啶等医药，还可用于制备功能材料、粘合 剂、聚合物材料等，因其具有相变温度低、较宽的相变温度区间，可以适应对相变温度有不 同要求的各类系统的应用，所以用途广泛。

[0003] 目前，1，10-癸二醇的合成主要有3种方法：

[0004] (1)金属钠还原法，生产中使用大量无水乙醇，且难以回收，造成废水量大，污染严 重；

[0005] (2)有机高活性还原剂还原法，以癸二酰氯或癸二酸二乙酯为原料，用硼氢化钾 (钠）、氢化铝锂等还原制备，该法成本高，原料不易储运，仅限于实验室小批量生产；

[0006] (3)催化加氢法，以癸二酸二甲酯（二乙酯）为原料，在铜铬系催化剂作用下，高 温、高压加氢反应制备癸二醇，该法对设备要求高、投资大，催化剂含铬，易造成环境污染。

[0007] 现有技术的生产工艺复杂、生产成本高、污染大，且其成品收率低。

【发明内容】

[0008] 本发明的目的是提供一种生产工艺简单、产品纯度高、收率高的一种1，10-癸二 醇的制备方法。

[0009] 本发明解决上述问题所采用的技术方案是：

[0010] 一种1，10-癸二醇的制备方法，其特征在于：包括癸二酸癸二醇蜡酯制备阶段和 1，10-癸二醇制备阶段，具体包括下列步骤：

[0011] (1)癸二酸癸二醇蜡酯制备阶段

[0012] 将癸二酸、癸二醇和钛酸酯催化剂加入干燥蜡酯化反应釜中，于搅拌下，缓慢升温 至130°C~180°C，真空脱水反应5h~30h结束，得到癸二酸癸二醇蜡酯；

[0013] 进一步，癸二酸、癸二醇和钛酸酯的重量比为I : 1~5 : 0.0005~0.001。

[0014] 进一步，真空脱水控制：-0· 05MPa~-0· 09MPa〇

[0015] (2)1，10-癸二醇制备阶段

[0016] 癸二酸癸二醇蜡酯在加氢催化剂作用下，与氢气进行还原反应，氢气压力维持在 10.0 MPa~20.0 MPa，氢气流速为300m3/h~lOOOmVh，生成癸二醇粗品，经高真空蒸馏得1， 10-癸二醇。

[0017] 进一步，反应温度控制：150°C~200°C。

[0018] 本发明的反应方程式见下式：

[0019] 1)癸二酸癸二醇蜡酯制备阶段：

[0020]

[0021] R = C8H16, η = 1~10,分子量分布在200~500左右。

[0022] 2)1，10-癸二醇制备阶段：

[0023]

[0024] R = C8H16, η = 1 ~10

[0025] 本发明与现有技术相比，具有以下优点和效果：本发明以癸二酸为主要原料，经蜡 酯化反应、加氢还原反应最终制成成品，其成品纯度高，收率高达95%以上，且生产工艺简 单、生产成本低、污染小。

【附图说明】

[0026] 图1为一种1，10-癸二醇的制备方法结构示意图。

【具体实施方式】

[0027] 下面结合具体实施例对本发明作进一步说明：

[0028] 实施例一：

[0029] 本实施例1，10-癸二醇的制备方法，包括癸二酸癸二醇蜡酯制备阶段和1，10-癸 二醇制备阶段，具体步骤如下：

[0030] (1)癸二酸癸二醇蜡酯制备阶段

[0031] 将癸二酸、癸二醇和钛酸酯催化剂的重量比为1 : 5 : 0.0005加入干燥蜡酯化反 应釜中，于搅拌下，真空控制-0. 〇5MPa，缓慢升温至180°C，真空脱水反应5h结束，得到癸二 酸癸二醇蜡酯；

[0032] (2)1，10-癸二醇制备阶段

[0033] 癸二酸癸二醇蜡酯在加氢催化剂作用下，与氢气进行还原反应，温度控制200°C， 压力维持在10.01?&，氢气流速为10001113/1 1，生成癸二醇粗品，经高真空蒸馏得1，10-癸二 醇。经检测，1，10-癸二醇成品的纯度高达99. 5 %，收率高达96 %。

[0034] 实施例二：

[0035] 本实施例1，10-癸二醇的制备方法，包括癸二酸癸二醇蜡酯制备阶段和1，10-癸 二醇制备阶段，具体步骤如下：

[0036] (1)癸二酸癸二醇蜡酯制备阶段

[0037] 将癸二酸、癸二醇和钛酸酯催化剂的重量比为1 : 3 : 0.001加入干燥蜡酯化反 应釜中，于搅拌下，真空控制-0. 〇7MPa，缓慢升温至155°C，真空脱水反应20h结束，得到癸 二酸癸二醇蜡酯；

[0038] (2)1，10-癸二醇制备阶段

[0039] 癸二酸癸二醇蜡酯在加氢催化剂作用下，与氢气进行还原反应，温度控制180°C， 压力维持在15. OMPa，氢气流速为700m3/h，生成癸二醇粗品，经高真空蒸馏得1，10-癸二 醇。经检测，1，10-癸二醇成品的纯度高达99. 6 %，收率高达97 %。

[0040] 实施例三：

[0041] 本实施例1，10_癸二醇的制备方法，包括癸二酸癸二醇蜡酯制备阶段和1，10_癸 二醇制备阶段，具体步骤如下：

[0042] (1)癸二酸癸二醇蜡酯制备阶段

[0043] 将癸二酸、癸二醇和钛酸酯催化剂的重量比为I : 1 : 0. 002加入干燥蜡酯化反 应釜中，于搅拌下，真空控制-0. 〇9MPa，缓慢升温至130°C，真空脱水反应30h结束，得到癸 二酸癸二醇蜡酯；

[0044] (2)1，10-癸二醇制备阶段

[0045] 癸二酸癸二醇蜡酯在加氢催化剂作用下，与氢气进行还原反应，温度控制150°C， 压力维持在20.0 MPa，氢气流速为300m3/h，生成癸二醇粗品，经高真空蒸馏得1，10-癸二 醇。经检测，1，10-癸二醇成品的纯度高达99. 7 %，收率高达95 %。

[0046] 对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在 不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论 从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权 利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有 变化囊括在本发明内。不应将权利要求中的任何附图标记视为限制所涉及的权利要求。

[0047] 此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包 含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当 将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员 可以理解的其他实施方式。

【主权项】

1. 一种1，10-癸二醇的制备方法，其特征在于该方法包括下列步骤： (1) 癸二酸癸二醇蜡酯制备阶段 将癸二酸、癸二醇和钛酸酯催化剂加入干燥蜡酯化反应釜中，于搅拌下，缓慢升温至 130°C~180°C，真空脱水反应5h~30h结束，得到癸二酸癸二醇蜡酯； (2) 1，10-癸二醇制备阶段 癸二酸癸二醇蜡酯在加氢催化剂作用下，与氢气进行还原反应，氢气压力维持在 10.OMPa~20.OMPa，氢气流速为300m3/h~lOOOmVh，生成癸二醇粗品，经高真空蒸馏得1， 10-癸二醇； 本发明的反应方程式见下式： 1)癸二酸癸二醇蜡酯制备阶段：R=C8H16,n= 1 ~10。2. 根据权利要求1所述的一种1，10-癸二醇的制备方法，其特征在于：癸二酸癸二醇 蜡酯制备阶段中，癸二酸、癸二醇和钛酸酯的重量比为I: 1~5 : 0.0005~0.001。3. 根据权利要求1所述的一种1，10-癸二醇的制备方法，其特征在于：癸二酸癸二醇 蜡酯制备阶段中，真空脱水控制：_〇. 〇5MPa~-0. 09MPa。4. 根据权利要求1所述的一种1，10-癸二醇的制备方法，其特征在于：1，10-癸二醇制 备阶段中，反应温度控制：150°C~200°C。

【专利摘要】本发明公开了一种1，10-癸二醇的制备方法，其特征在于该方法包括下列步骤：将癸二酸、癸二醇和钛酸酯催化剂加入干燥蜡酯化反应釜中，于搅拌下，缓慢升温至130℃～180℃，真空脱水反应5h～30h结束，得到癸二酸癸二醇蜡酯；癸二酸癸二醇蜡酯在加氢催化剂作用下，与氢气进行还原反应，氢气压力维持在10.0MPa～20.0MPa，氢气流速为300m3/h～1000m3/h，生成癸二醇粗品，经高真空蒸馏得1，10-癸二醇。本发明以癸二酸为主要原料，经蜡酯化反应、加氢还原反应最终制成成品，其成品纯度高，收率高达95％以上；且生产工艺简单、生产成本低、污染小。

一种1,10-癸二醇连续化生产系统的制作方法

1,10-癸二醇(1,10-DDO)是一种重要的化工原料，广泛应用于医药合成、化妆品、增塑剂、高分子聚合物等领域中，1,10-DDO的市场需求量较大。由于以1,10-DDO为原料开发的产品性能好、用途广，世界各国正在加大其开发力度，特别是随着全球对环境保护的日益重视，以1,10-DDO为原料生产的聚酯热熔胶、聚酯胶黏剂等环保型产品更加受到人们的青睐。

目前生产1,10-DDO的方法，主要采用癸二酸为原料，在硫酸催化下，与低碳醇进行酯化反应制得二元酸酯，经过碱洗除去硫酸；在铜系或镍系催化剂作用下，加氢制得DDO粗品，经精馏提纯得1,10-DDO成品。

存在缺点：(1)使用硫酸为催化剂，设备腐蚀严重，碱洗操作较为繁琐；(2)加氢要求高，氢压15～30MPa，对设备安全要求高；(3)精馏塔塔效要求高，设备投资较大。

技术实现要素：

本实用新型提供了一种1,10-癸二醇连续化生产系统，采用毛细管柱精馏塔对粗产品进行精馏，大大降低了精馏温度，提高了产品收率和纯度；同时实现了甲醇的回收，降低了生产成本。

一种1,10-癸二醇连续化生产系统，包括酯化单元、氢化单元和精馏单元，所述精馏单元包括一级或多级串联的毛细管柱精馏塔，所述毛细管柱精馏塔的甲醇出料口与酯化单元的甲醇进料口连接；所述酯化单元的水和甲醇混合物出料口与单向无机膜组件连接。

毛细管精馏是一种新型的分离技术，精馏的原理完全不同于传统精馏的传质机理，它依靠气-液界面的表面张力使蒸汽在毛细管中发生毛细管凝结，通过凝结液与管道壁面之间的界面作用力，改变组分的活度，从而改变组分的相对挥发度，达到分离的效果。该技术的优点是分离性能高、压降小、单板效率高、耗能低。

本实用新型通过毛细管柱精馏塔对产品进行分馏，通过此精馏塔即可得到高纯度的1,10-DDO。具有操作简便、设备投资少、占空间少，且能耗低、收率高等特点。传统工艺必须采用至少几十米高的两个精馏塔才能分离二元醇，耗能巨大。

本实用新型通过单向无机膜组件，可以及时将生成的水去除，快速回收甲醇原料，降低处理成本。

作为优选，所述的述精馏单元包括两级串联的毛细管柱精馏塔，一级毛细管柱精馏塔为常压精馏塔，二级毛细管柱精馏塔为减压蒸馏塔；一级毛细管柱精馏塔塔顶为甲醇出料口，塔底与二级毛细管柱精馏塔进料口连接；二级毛细管柱精馏塔顶为产品出料口，塔底为重组分出料口。

作为优选，所述毛细管柱精馏塔采用4-5米的毛细管柱作为填料。

作为优选，所述酯化单元包括带有蒸馏装置的酯化釜和常压蒸馏装置，所述蒸馏装置的冷凝液出口构成酯化单元的水和甲醇混合物出料口；所述的酯化釜的产品出料口与常压蒸馏装置相连，常压蒸馏装置的甲醇出料口与酯化釜的甲醇进料口连接。本实用新型，反应过程中蒸馏得到的甲醇通过单向无机膜组件回收；反应体系中的甲醇通过常压蒸馏装置回收。

作为优选，所述酯化单元还包括蒸馏塔；所述常压蒸馏装置的粗品出料口与蒸馏塔进料口相连，蒸馏塔的产品出口与酯储存罐相连，酯储存罐与氢化反应塔的酯进料口相连。通过蒸馏塔可得到纯度较高的酯化精品，利用酯储存罐收集。

作为优选，所述氢化单元包括：

进行加氢反应的加氢反应器；

用于检测加氢反应器压力的压力传感器；

控制器，接收压力传感器的压力信号，并根据压力信号反馈控制加氢反应器内的压力。

本实用新型通过控制器和压力传感器的设置，可以对加氢反应器内的压力进行自动控制，避免反应器内压力波动过大。

作为优选，所述氢化单元还包括对氢气进行压缩并进行氢气加料的氢气压缩机，所述控制器通过控制氢气压缩机实现对加氢反应器内压力的控制。

本实用新型使用到的单向无机膜组件可以直接采用现有的市购产品，本实用新型使用到的反应釜、反应器等均可选用现有的装置，比如可以采用高压釜、玻璃反应容器、塔式反应器等。

与现有技术相比，本实用新型的有益效果体现在：

本实用新型通过毛细管柱精馏塔对产品进行分馏，可得到高纯度的1,10-DDO。具有操作简便、设备投资少、占空间少，且能耗低、收率高等特点。

本实用新型采用单向无机膜组件可以直接回收酯化过程中蒸馏出来的甲醇，避免原料损失，且减少了废水排量。

附图说明

图1为本实用新型的1,10-癸二醇连续化生产系统的装置示意图。

具体实施方式

下面结合附图对本实用新型进行进一步说明：

如图1所示，一种1,10-癸二醇连续化生产系统，包括酯化单元、氢化单元和精馏单元。

酯化单元包括带有蒸馏装置的酯化釜、常压蒸馏装置、蒸馏塔和酯储存罐，蒸馏装置的冷凝液出口构成酯化单元的水和甲醇混合物出料口，该出料口与单向无机膜组件连接。酯化釜的产品出料口与常压蒸馏装置相连，常压蒸馏装置的甲醇出料口与酯化釜的甲醇进料口连接。所述常压蒸馏装置的粗品出料口与蒸馏塔进料口相连，蒸馏塔的产品出口与酯储存罐相连，酯储存罐与氢化反应塔的酯进料口相连。其中酯化反应过程中蒸馏得到的甲醇通过单向无机膜组件回收；反应体系中的甲醇通过常压蒸馏装置回收；得到的酯化粗品通过蒸馏塔精制得到纯品，得到的高纯度酯化产品利用酯储存罐收集，向氢化单元提供原料。

氢化单元包括进行加氢反应的加氢反应器；用于检测加氢反应器压力的压力传感器；氢气进行压缩并进行氢气加料的氢气压缩机；控制器，接收压力传感器的压力信号，并根据压力信号反馈控制氢气压缩机以实现对加氢反应器内压力的控制。加氢反应器可采用高压釜或者填料反应器等。可根据需要设置对应的加料釜、加料斗、缓冲罐等等。

本实用新型通过控制器和压力传感器的设置，可以对加氢反应器内的压力进行自动控制，避免反应器内压力波动过大。比如当压力传感器检测到反应压力超过设定阈值(6MPa)，停止升压，进入保压状态，当压力传感器检测到反应压力低于设定阈值(3MPa)，开启升压。

精馏单元包括一级或多级串联的毛细管柱精馏塔，所述毛细管柱精馏塔的甲醇出料口与酯化单元的甲醇进料口连接；本实施例，精馏单元包括两级串联的毛细管柱精馏塔，一级毛细管柱精馏塔为常压精馏塔，二级毛细管柱精馏塔为减压蒸馏塔；一级毛细管柱精馏塔塔顶为甲醇出料口，塔底与二级毛细管柱精馏塔进料口连接；二级毛细管柱精馏塔顶为产品出料口，塔底为重组分出料口。

毛细管精馏是一种新型的分离技术，精馏的原理完全不同于传统精馏的传质机理，它依靠气-液界面的表面张力使蒸汽在毛细管中发生毛细管凝结，通过凝结液与管道壁面之间的界面作用力，改变组分的活度，从而改变组分的相对挥发度，达到分离的效果。该技术的优点是分离性能高、压降小、单板效率高、耗能低。

毛细管柱精馏塔采用4-5米的毛细管柱作为填料。本实用新型通过毛细管柱精馏塔对产品进行分馏，通过此精馏塔即可得到高纯度的1,10-DDO。具有操作简便、设备投资少、占空间少，且能耗低、收率高等特点。传统工艺必须采用至少几十米高的两个精馏塔才能分离二元醇，耗能巨大。

本实用新型使用到的单向无机膜组件可以直接采用现有的市购产品，本实用新型使用到的反应釜、反应器等均可选用现有的装置，比如可以采用高压釜、玻璃反应容器、塔式反应器等。

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产品信息
[重量]	500g
[颜色]	白色