1-溴化萘

中文名称    1-溴化萘

中文同名    A-溴萘;α-溴萘;

英文名称    1-Bromonaphthalene

化学式       C10H7Br

分子量       207.066

CAS编号   90-11-9

质检信息

蒸气压 1.2 mm Hg ( 93 °C)

Merck 14,2864

BRN 1890696

密度  1.4826g/cm3

沸点  281℃ 

熔点  -6.2℃

闪点  152℃ 

折射率 1.658 

化学特性

1.无色或微黄色液体。 不溶于水，能与醇、醚、苯和氯仿混溶。但久置后变黑色。能与醇、醚、四氯化碳相混溶，不溶于水。能随水蒸汽挥发。

产品用途

1.用作有机合成原料，用作冷冻剂以及分子量大的物质的溶剂，也是干燥物品的热载体

2.有机合成原料，分析试剂，用作冷冻剂以及分子量大的物质的溶剂。也是干燥物品的热载体。亦可用于折射率测定

3.用于折光率的测定、染料及有机化合物的合成， 也用作干燥物的传热介质

4.生化研究

5.有机合成原料，分析试剂，用作冷冻剂以及分子量大的物质的溶剂。也是干燥物品的热载体。亦可用于折射率测定。还用作测定聚乙烯聚合度的指示剂等。

 

储藏措施

1.储存于阴凉、通风的库房。

2.应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。

3.保持容器密封。

4.远离火种、热源，防止阳光直射。

5.库房必须安装避雷设备。

6.排风系统应设有导除静电的接地装置。

7.采用防爆型照明、通风设置。

8.禁止使用易产生火花的设备和工具。

9.储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

10.防止粉尘和气溶胶生成。

急救措施 

【食入】摄入不可能。但是，如果摄入，获得紧急医疗照顾。

【吸入】如果克服被曝光，将受害人转移到空气新鲜处。给予吸氧或人工呼吸。获得紧急医疗照顾。迅速采取行动是至关重要的。

【皮肤】立即脱去污染的衣着。彻底清洗皮肤，用温和的肥皂/水。W /温水冲洗15分钟。如果是粘的，首先使用无水清洁。寻求医疗照顾，如果不良影响或刺激。

【眼睛】眼睛接触的情况下，立即用清水冲洗20-30分钟。经常收回眼皮。获得紧急医疗照顾。

生产方法

由萘与溴反应而得。在反应锅中加入四氯化碳和萘，搅拌加热，在45℃慢慢加入溴素。加完后于70-80℃保温反应3-4h。蒸馏回收四氯化碳，将反应物洗涤、减压蒸馏、再洗涤、过滤、干燥而得成品。

制备方法

1-溴萘又称α-溴代萘。1-溴萘为有机合成原料，干燥品可作热载体和用于折射率测定。传统的合成1-溴萘的方法采用萘为原料，以四氯化碳为溶剂，加入液溴制备而得。该方法产率较低，仅为72％～75％。同时该方法使用了有毒溶剂四氯化碳，对环境有害。近来由Cakmak.Osman等人在《Collect.Czech.Chem.Commun》(2000)第65卷11期1791-1804页中公开了一种制取1-溴萘的方法，即将萘与溶解在四氯化碳中的液溴在77℃条件下反应制得，该方法的产率较高，达到了90％，但同时也存在环境不友好，能耗高等不足之处。印度Vyas，Punita V等在《Tetrahedron Lett》(2003)第44卷21期4085-4088页中报道了在以二氯甲烷为溶剂的条件下，利用过氧化氢氧化氢溴酸获取溴源，再与萘反应产生1-溴萘，反应条件为温度为20℃，时间为15小时。在此条件下，1-溴萘的产率60％。Badri，Rashid等在《Phosphorus，Sulfur Silicon Relat.Elem》(2005)第180卷2期533-536页中报道了在醋酸提供的酸性环境下，利用重铬酸钾氧化溴化铜获取溴源使之与萘反应合成1-溴萘，其产物的产率可达88％，反应条件温和，反应温度为20℃，反应时间为1.5小时，但同时也存在一些缺点原料成本高；排放含铬废液，难于回收污染环境。

发明内容

本发明的目的在于提供一种反应条件温和，环境友好，产率高，催化剂循环使用，绿色化程度高的1-溴萘的制备方法。

为实现本发明的目的，采用以下技术方案。以萘为原料，以饱和溴水为溴源，用冰醋酸与含咪唑环阳离子的离子液体为溶剂，在密闭反应器中反应生成1-溴萘。具体步骤如下第一步 将萘与含咪唑环阳离子的离子液体和冰醋酸按质量比为1∶(5～15)∶(10～100)放入密闭反应器中，再加入含溴单质的物质的量为萘物质的量的1～2倍的饱和溴水；第二步 将经过第一步处理的密闭反应器封好置于温度为20℃～60℃水浴中恒温反应3小时～24小时，取出密闭反应器，冷却后用有机溶剂萃取处理。

本发明第一步中的萘与含咪唑环阳离子的离子液体和冰醋酸按质量比优选为1∶(8～10)∶20～50)。

本发明第二步中的反应温度优选为30℃～50℃。

本发明第二步中的反应时间优选为6小时～12小时。

本发明第二步中用于萃取的有机溶剂优选为乙醚。

在有机溶剂萃取后所得的溶液中加入甲苯基准物，进行气相色谱分析表明，1-溴萘的产率可达95％以上(以萘计)。

取萃取后留下的底液可重复使用，且目标产物的产率可达80％以上(以萘计)。

本发明与一有技术相比较而言具有以下显著优点(1)反应条件温和，温度甚至在室温情况下产率就很高，萘的转(2)化率可达98％以上，1-溴萘的产率可达到95％以上(以萘计)。

实施例1第一步、将0.4mmol萘和0.2560gOMImBr离子液体放入密闭反应器中，同时加入0.5120g冰醋酸搅拌混合均匀，再加入含0.2mmol溴单质的饱和溴水；第二步、把经过第一步处理的密闭反应器封好置于温度为20℃水浴中恒温反应3小时，取出密闭反应器，自然冷却后打开用苯萃取处理；第三步、在苯处理后所得的溶液中加入甲苯基准物，进行气相色谱分析。产率可达95％以上(以萘计)。

第四步、取萃取后留下的底液重复使用，目标产物的产率可达80％以上(以萘计)。

权利要求

1.一种1-溴萘的制备方法，萘为原料，以饱和溴水为溴源，用冰醋酸与含咪唑环阳离子的离子液体为溶剂，在密闭反应器中反应制备1-溴萘，其特征在于包括以下步骤第一步将萘与含咪唑环阳离子的离子液体和冰醋酸按质量比为1∶(5～15)∶(10～100)放入密闭反应器中，再加入含溴单质的物质的量为萘物质的量的1～2倍的饱和溴水；第二步将经过第一步处理的密闭反应器封好置于温度为20℃～60℃水浴中恒温反应3小时～24小时，取出密闭反应器，冷却后用有机溶剂萃取处理。

2.如权利要求1所述的1-溴萘的制备方法，其特征在于第一步中的萘与含咪唑环阳离子的离子液体和冰醋酸按质量比为1∶(8～10)∶(20～50)。

3.如权利要求1所述的1-溴萘的制备方法，其特征在于第二步中的反应温度为30℃～50℃。

4.如权利要求1所述的1-溴萘的制备方法，其特征在于第二步中的反应时间优选为6小时～12小时。

5.如权利要求1所述的1-溴萘的制备方法，其特征在于第二步中用于萃取的有机溶剂为乙醚。