吡虫啉

中文名称    吡虫啉

中文同名    吡虫啉;灭虫精;扑虱蚜

英文名称    Imidacloprid

化学式       C9H10ClN5O2

分子量       255.66

CAS编号   138261-41-3

质检信息

质检项目       指标值

含量,％         ≥97%

PSA：          86.34000

LOGP：       0.97550

密度  1.59 g/cm3

沸点  442.3°C at 760mmHg

熔点  144oC

闪点  221.3°C

折射率 1.713

蒸气压 5.47E-07mmHg at 25°C

化学特性

吡虫啉为白色结晶，m.p.143.8℃(A)、136.4℃(B)，蒸气压2×10-7Pa(20℃)。20℃时溶解度为己烷<0.1g/L，异丙醇1～2g/L，水0.5g/L。在土壤中稳定性较高，半衰期150d。

产品用途

1.吡虫啉用于防治刺吸式口器害虫

2.用于杀灭稻飞虱、蚜虫、二化螟、柿树黄小卷叶蛾、油菜蚜虫、甘蔗棉蚜虫等害虫

3.吡虫啉用作氯化烟酰杀虫剂，主要用来防治刺吸式口器害虫，如蚜虫、叶蝉、飞虱、蓟马等，此外也可用于鞘翅目、双翅目和鳞翅目害虫。由于其既不作用于乙酰胆碱酯酶、钠通道，也不作用于氨基丁酸-氯离子通道，因此对防治抗性害虫十分有效。用于禾谷类作物、玉米、马铃薯、棉花、蔬菜、柑橘等。最近，也被开发为新的杀白蚊剂。广泛用于棉花、蔬菜、果树、水稻、小麦等作物，有效防治蚜虫、飞虱、叶蝉、象甲等害虫。

 

储藏措施

1.储存于阴凉、通风的库房。

2.应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。

3.保持容器密封。

4.远离火种、热源，防止阳光直射。

5.库房必须安装避雷设备。

6.排风系统应设有导除静电的接地装置。

7.采用防爆型照明、通风设置。

8.禁止使用易产生火花的设备和工具。

9.储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

10.防止粉尘和气溶胶生成。

急救措施 

【食入】摄入不可能。但是，如果摄入，获得紧急医疗照顾。

【吸入】如果克服被曝光，将受害人转移到空气新鲜处。给予吸氧或人工呼吸。获得紧急医疗照顾。迅速采取行动是至关重要的。

【皮肤】立即脱去污染的衣着。彻底清洗皮肤，用温和的肥皂/水。W /温水冲洗15分钟。如果是粘的，首先使用无水清洁。寻求医疗照顾，如果不良影响或刺激。

【眼睛】眼睛接触的情况下，立即用清水冲洗20-30分钟。经常收回眼皮。获得紧急医疗照顾。

合成方法

本发明的目的是针对现有技术中存在的问题，提供一种吡虫啉的合成方法，缩短反应时间，提闻广品收率，减少杂质含量。本发明为实现上述目的，所采用的技术方案为:一种吡虫啉的合成方法，其合成步骤如下:

①先向反应器中加入胺类物质，然后依次加入2-氯-5-氯甲基吡啶和溶剂，加热回流2h后，冷却至45°C，得到催化剂溶液，其中，胺类物质与2-氯-5-氯甲基吡啶的摩尔比为0.8 1.5:1，2-氯-5-氯甲基吡啶与溶剂的质量比为1:5 ；

②然后向催化剂溶液中依次加入溶剂、2-硝基亚氨基咪唑烷、1/5量的碱金属氢氧化物，搅拌下加热至45°C保温30min，溶剂与2-硝基亚氨基咪唑烷的质量比为5 10:1 ；

③保温结束后，向反应液中滴加9.19Γ16.7%的2-氯-5-氯甲基吡啶的溶剂溶液，每次滴加30min，共4次，每次滴加完后向反应液中加入1/5量的碱金属氢氧化物，共4次，最后一次碱金属氢氧化物加完后保温反应2h ；④保温反应结束后，水洗3次，蒸出溶剂，降温至-5°C后结晶，抽滤，干燥，得到吡虫啉粗品；

其中，催化剂溶液的加入量为2-氯-5-氯甲基吡啶质量的10°/Γ40%，2-硝基亚氨基咪唑烷、2-氯-5-氯甲基吡唆、碱金属氢氧化物总量的摩尔比为1.2 1.4:1:Γ .4ο步骤①中所述的胺类物质为三甲胺、三乙胺、三丁胺中的任意一种。步骤①中所述的胺类物质为1，8- 二氮杂二环[5.4.0] i^一碳-7-烯或1，5_ 二氮杂双环[4.3.0]壬烯-5。所述的溶剂为甲醇、乙醇、正丁醇、丁酮、N, N- 二甲基甲酰胺中的任意一种。

本发明的一种吡虫啉的合成方法，具体的合成步骤如下:①先向反应器中加入7.78g 1，5-二氮杂双环[4.3.0]壬烯_5，然后依次加入8.83g2-氯-5-氯甲基吡啶和44.14g N，N- 二甲基甲酰胺，加热回流2h后，冷却至45 °C，得到60.75g催化剂溶液；

②然后向60.75g催化剂溶液中依次加入1.9kg N，N-二甲基甲酰胺、253.7g 2-硝基亚氨基咪唑烧、14.4g氢氧化钠,搅拌下加热至45°C保温30min ；

③保温结束后，向反应液中滴加12.9%的2-氯-5-氯甲基吡啶的N，N- 二甲基甲酰胺溶液，每次滴加30min，共4次，共滴加1.88kg 2-氯_5_氯甲基吡啶的N，N- 二甲基甲酰胺溶液，每次滴加完后向反应液中加入14.4g氢氧化钠,共4次,最后一次氢氧化钠加完后保温反应1.5h ；

④保温反应结束后，水洗3次，每次300mL，蒸出N，N-二甲基甲酰胺2.94kg，降温至_5°C后结晶，抽滤，干燥，得到吡虫啉粗品365.9g。本发明的一种吡虫啉的合成方法，在传统工艺以2-氯-5-氯甲基吡啶和2-硝基亚氨基咪唑烷为原料，碱金属氢氧化物做缚酸剂的基础之上，采用2-氯-5-氯甲基吡啶和碱金属氢氧化物多次分批、交替加入的的投料方式，保证了反应的平稳进行，能够较好的控制反应的选择性以及对反应温度的控制，避免了由于反应物聚集而发生副反应，减少了副产物的产生。本发明的一种吡虫啉的合成方法，以胺类物质与2-氯-5-氯甲基吡啶制备合成催化剂溶液，一方面，以胺类物质与2-氯-5-氯甲基吡啶合成的铵盐作为两相反应的相转移催化剂，该催化剂以合成吡虫啉的原料(2-氯-5-氯甲基吡啶)为自身原料，能够减少吡虫啉产品中的杂质含量，提高产品纯度，并且该催化剂的催化活性高于常用的季铵盐类相转

移催化剂；另一方面，催化剂溶液中未反应的有机碱-胺类物质与碱金属氢氧化物作为

复合缚酸剂，胺类物质能 够弥补碱金属氢氧化物在有机溶剂中溶解度较小的不足，溶于有机溶剂的胺类物质可较快的吸收氯化氢并生成盐酸盐，促进反应平衡正向进行，同时生成的盐酸盐又被碱性较强的碱金属氢氧化物中和，胺类物质重新游离出来，进一步加快了反应速度。本发明的一种吡虫啉的合成方法，反应时间短，产品收率高，副产物少，纯度高，最终制备的吡虫啉粗品纯度高达98%，收率高达95.3%，适合工业化生产。

具体实施例方式

本发明的一种吡虫啉的合成方法，其合成步骤如下:

①先向反应器中加入胺类物质，然后依次加入2-氯-5-氯甲基吡啶和溶剂，加热回流2h后，冷却至45°C，得到催化剂溶液，其中，胺类物质与2-氯-5-氯甲基吡啶的摩尔比为0.8 1.5:1，2-氯-5-氯甲基吡啶与溶剂的质量比为1:5 ；

②然后向催化剂溶液中依次加入溶剂、2-硝基亚氨基咪唑烷、1/5量的碱金属氢氧化物，搅拌下加热至45°C保温30min，溶剂与2-硝基亚氨基咪唑烷的质量比为5 10:1 ；

③保温结束后，向反应液中滴加9.19Γ16.7%的2-氯-5-氯甲基吡啶的溶剂溶液，每次滴加30min，共4次，每次滴加完后向反应液中加入1/5量的碱金属氢氧化物，共4次，最后一次碱金属氢氧化物加完后保温反应2h ；

④保温反应结束后，水洗3次，蒸出溶剂，降温至-5°C后结晶，抽滤，干燥，得到吡虫啉粗品;

其中，催化剂溶液的加入量为2-氯-5-氯甲基吡啶质量的10°/Γ40%，2-硝基亚氨基咪唑烷、2-氯-5-氯甲基吡唆、碱金属氢氧化物总量的摩尔比为1.2 1.4:1:Γ .4ο步骤①中优选的胺类物质为三甲胺、三乙胺、三丁胺中的任意一种。步骤①中优选的胺类物质为1，8_ 二氮杂二环[5.4.0] i^一碳-7-烯或1，5_ 二氮杂双环[4.3.0]壬烯-5。1，8- 二氮杂二环[5.4.0] i^一碳-7-烯为非亲核性碱，I, 5- 二氮杂双环[4.3.0]壬烯-5为弱亲核性碱，与2氯-5-氯甲基吡啶反应后生成的铵盐作为相转移催化剂能够在吡虫啉合成过程的温度范围内达到最优的催化活性，进一步提高吡虫啉产品纯度。另外，8-二氮杂二环[5.4.0] i^一碳-7-烯或1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬烯-5作为缚酸剂时能够较快速的游离出来，保证合成反应的速率。优选的溶剂为甲醇、乙醇、正丁醇、丁酮、N，N-二甲基甲酰胺中的任意一种。所选溶剂能够使2-硝基亚氨基咪唑烷、2-氯-5-氯甲基吡啶以及胺类物质均达到较好的溶解性，促使催化剂溶液在吡虫啉缩合过程中达到最好的催化效果。本发明的一种吡虫啉的合成方法，可以通过以下具体的实施例做进一步的说明: 实施例1具体的合成步骤如下: ①先向反应器中加入0.9g 1，8-二氮杂二环[5.4.0] i^一碳-7-烯，然后依次加入1.2g 2-氯-5-氯甲基吡啶和6.0g甲醇，加热回流2h后，冷却至45°C，得到8.1g催化剂溶液；

②然后向8.1g催化剂溶液中依次加入390.3g甲醇、78.06g 2-硝基亚氨基咪唑烷、4g氢氧化钠，搅拌下加热至45°C保温30min ；

③保温结束后，向反应液中滴加9.1%的2-氯-5-氯甲基吡啶的甲醇溶液，每次滴加30min，共4次，共滴加890.1g 2-氯-5-氯甲基吡啶的甲醇溶液，每次滴加完后向反应液中加入4g氢氧化钠,共4次,最后一次氢氧化钠加完后保温反应Ih ；

④保温反应结束后，水洗3次，每次200mL，蒸出甲醇1.12kg，降温至_5°C后结晶，抽滤，干燥，得到吡虫啉粗品121.39g，收率为92.1%，纯度为97.0%。实施例2具体的合成步骤如下

①先向反应器中加入8.75g三乙胺，然后依次加入9.3g 2-氯-5-氯甲基吡啶和46.7g乙醇，加热回流2h后，冷却至450C，得到64.8g催化剂溶液；

②然后向64.8g催化剂溶液中依次加入1.82kg乙醇、182.14g 2-硝基亚氨基咪唑烷、15.68g氢氧化钾,搅拌下加热至45°C保温30min ；

③保温结束后，向反应液中滴加16.7%的2-氯-5-氯甲基吡啶的乙醇溶液，每次滴加30min，共4次，共滴加970.1g 2-氯-5-氯甲基吡啶的乙醇溶液，每次滴加完后向反应液中加入15.68g氢氧化钾,共4次,最后一次氢氧化钾加完后保温反应2h ；

④保温反应结束后，水洗3次，每次300mL，蒸出乙醇2.06kg,降温至_5°C后结晶，抽滤，干燥，得到吡虫啉粗品252g，收率为95.3%，纯度为96.7%。实施例3具体的合成步骤如下:

①先向反应器中加入7.78g 1，5-二氮杂双环[4.3.0]壬烯_5，然后依次加入8.83g2-氯-5-氯甲基吡啶和44.14g N，N- 二甲基甲酰胺，加热回流2h后，冷却至45 °C，得到60.75g催化剂溶液；②然后向60.75g催化剂溶液中依次加入1.9kg N，N-二甲基甲酰胺、253.7g 2-硝基亚氨基咪唑烧、14.4g氢氧化钠,搅拌下加热至45°C保温30min ；

③保温结束后，向反应液中滴加12.9%的2-氯-5-氯甲基吡啶的N，N- 二甲基甲酰胺溶液，每次滴加30min，共4次，共滴加1.88kg 2-氯_5_氯甲基吡啶的N，N- 二甲基甲酰胺溶液，每次滴加完后向反应液中加入14.4g氢氧化钠,共4次,最后一次氢氧化钠加完后保温反应1.5h ；

④保温反应结束后，水洗3次，每次300mL，蒸出N，N-二甲基甲酰胺2.94kg，降温至_5°C后结晶，抽滤，干燥，得到吡虫啉粗品365.9g，收率为93.5%，纯度为98%。实施例4具体的合成步骤如下:

①先向反应器中加入5.57g三甲胺，然后依次加入15.3g 2-氯-5-氯甲基吡啶和76.36g 丁酮，加热回流2h后，冷却至45。。，得到97.2g催化剂溶液；

②然后向97.2g催化剂溶液中依次加入3.04kg 丁酮、338.3g 2-硝基亚氨基咪唑烷、

10.53g氢氧化锂,搅拌下加热至45°C保温30min ；

③保温结束后，向反应液中滴加15%的2-氯-5-氯甲基吡啶的丁酮溶液，每次滴加30min，共4次，共滴加2.16kg 2-氯-5-氯甲基吡啶的丁酮溶液，每次滴加完后向反应液中加入10.53g氢氧化锂,共4次,最后一次氢氧化锂加完后保温反应Ih ；

④保温反应结束后，水洗3次，每次400mL，蒸出丁酮4.27kg，降温至_5°C后结晶，抽滤，干燥，得到吡虫啉粗品493.6g，收率为94.1%，纯度为97.5%。实施例5具体的合成步骤如下:

①先向反应器中加入22.6g三丁胺，然后依次加入16.48g 2-氯-5-氯甲基吡啶和82.4g正丁醇，加热回流2h后，冷却至45°C，得到121.5g催化剂溶液;

②然后向121.5g催化剂溶液中依次加入2.34kg正丁醇、390.3g 2-硝基亚氨基咪唑烧、26g氢氧化钠,搅拌下加热至45°C保温30min ；

③保温结束后，向反应液中滴加10%的2-氯-5-氯甲基吡啶的正丁醇溶液，每次滴加30min,共4次，共滴加4.05kg 2-氯-5-氯甲基吡啶的正丁醇溶液，每次滴加完后向反应液中加入26g氢氧化钠,共4次,最后一次氢氧化钠加完后保温反应1.8h ；

④保温反应结束后，水洗3 次，每次500mL，蒸出正丁醇5.62kg，降温至_5°C后结晶，抽滤，干燥，得到吡虫啉粗品619.5g，收率为94.3%，纯度为97.3%。

概述

吡虫啉又称咪蚜胺、蚜虱净、扑虱蚜、比丹，是一种高效内吸性广谱型杀虫剂，具有胃毒和触杀作用，持效期较长，对刺吸式口器害虫有较好的防治效果。该药是一种结构全新的化合物，在昆虫体内的作用点是昆虫烟酸乙酰胆碱酯酶受体，从而干扰害虫运动神经系统，这与传统的杀虫剂作用机制完全不同，因此无交互抗性。该药主要用于防治水稻、小麦、棉花等作物上的刺吸式口器害虫。

吡虫啉属硝基亚甲基类内吸杀虫剂，是烟酸乙酰胆碱酯酶受体的作用体，用于防治刺吸式口器害虫，如蚜虫、叶蝉、飞虱、蓟马、粉虱及其抗性品系。对鞘翅目、双翅目和鳞翅目也有效。对线虫和红蜘蛛无活性。由于其优良的内吸性，特别适于种子处理和以颗粒剂施用。在禾谷类作物、玉米、水稻、马铃薯、甜菜和棉花上可早期持续防治害虫，上述作物及柑桔、落叶果树、蔬菜等生长后期的害虫可叶面喷雾防治。叶面喷雾对黑尾叶蝉、飞虱类(稻褐飞虱、灰飞虱、白背飞虱)、蚜虫类(桃蚜、棉蚜)和蓟马类(温室条篱蓟马)有优异的防效，对粉虱、稻螟虫、稻负泥虫、稻象甲也有防效，优于噻嗪酮、醚菊酯、抗蚜威和杀螟丹。毒土处理时，土壤中浓度为1.25mg/kg (ppm)时，可长时间防治白菜上的桃蚜和蚕豆上的豆卫茅蚜; 颗粒剂以1gAI/kg育苗箱处理，对水稻叶蝉和飞虱有优异的防效;以1gAI/kg种子处理，至少在5周内可防治豆蚜和棉蚜。

毒性

吡虫啉属低毒杀虫剂。大鼠(雄、雌)急性经口 LD50约450mg/kg，小鼠急性经口LD50约150mg/ kg。大鼠(雄、雌)急性经皮LD50>5g/kg，大鼠急性吸入LC50(4小时)>5323mg/m3(粉剂)，69mg/m3 空气(气溶胶)。两年饲喂试验无作用剂量：雄大鼠 100mg/kg饲料，雌大鼠300mg/kg饲料，小鼠 330mg/kg饲料。狗(52个星期)饲喂试验无作用剂量为500mg/kg饲料。对人的ADI为0.057mg/kg 体重。对兔眼睛和皮肤无刺激作用，无致突变性、致畸性和致敏性。金色圆腹雅罗鱼LC50(96小时) 237mg/L。虹鳟LC50(96小时)211mg/L。日本鹌鹑急性经口LD50为31mg/kg，白喉鹌152mg/kg。LC50 (5天)：鹌鹑2225mg/kg，野鸭>5g/kg。直接接触对蜜蜂有毒。蚯蚓LC50为10.7mg/kg干土壤，水蚤 LC50(48小时)>85mg/L。

防治方法

土壤处理、种子处理和叶面喷雾均可。

(1)毒土处理时，土壤中浓度为1.25mg/kg时，可长时间防治白菜上的桃蚜和蚕豆上的豆卫茅

蚜。

(2)防治水稻褐飞虱、白背飞虱、叶蝉以及蓟马时，用量20 ～30g/hm2，作用迅速，持效期长，90%以上防效可维持40天以上。在飞虱和天敌间有良好的选择性。用于苗床或秧田土壤处理时对由灰飞虱传播的小稻条纹叶枯病，黑尾叶蝉传播的普通矮纹病以及黄矮病都有理想的防效。

(3)对多种蚜虫，包括对多种杀虫剂产生高水平抗性的果园桃蚜有优良的防治效果。用有效成分15～30g/hm2，对水喷雾(5000～20000倍液)可有效地防治桃蚜、麦蚜、菜蚜和棉蚜， 90%以上防效可达1个月以上。

(4)防治小麦穗蚜，随用量增加防效逐渐提高，穗蚜发生后用25%可湿性粉剂75g/hm2即有较为稳定理想的防效，花期使用预防穗蚜时以亩用25%可湿性粉剂150g/hm2为宜，以保证有足够长的持效期。

(5)以1g ai/kg种子处理，至少在5周内可防治豆蚜和棉蚜。

(6)对抗性害虫的药效：由于吡虫啉的作用不同于有机磷、氨基甲酸酯和拟除虫菊酯杀虫剂，它对常规杀虫剂已产生抗性的蚜虫、叶蝉和飞虱也有很好的效果。抗性黑尾叶蝉、褐飞虱、灰飞虱对有机磷和氨基甲酸酯已不敏感，桃蚜对有机磷、氨基甲酸酯和拟除虫菊酯和拟除虫菊酯杀虫剂也已不敏感。与敏感品系相比，抗性品系对吡虫啉的敏感性都没有减少。

防治对象

用于防治刺吸式口器害虫，如蚜虫、叶蝉、飞虱、蓟马、粉虱及其抗性品系。对鞘翅目、双翅目和鳞翅目也有效。吡虫啉对线虫和红蜘蛛无活性。由于其优良的内吸性，特别适于种子处理和以颗粒剂施用。在禾谷类作物、玉米、水稻、马铃薯、甜菜和棉花上可早期持续防治害虫，上述作物及柑橘、落叶果树、蔬菜等生长后期的害虫可叶面喷雾。叶面喷雾对黑尾叶蝉、飞虱类(稻褐飞虱、灰飞虱、白背飞虱)、蚜虫类(桃蚜、棉蚜)和蓟马类(温室条篱蓟马)有优异的防效，优于噻嗪酮、醚菊酯、抗蚜威和杀螟丹。

注意事项

施药时应做好个人防护，避免与药剂直接接触。不宜在强阳光下喷雾使用，以免降低药效。用药处理后的种子禁止供人、畜食用，也不得与未处理的种子混合。在养蚕区周围使用时应别小心，避免污染桑叶及蚕室环境而造成损失。在蔬菜收获前20天不可再用此药。若不慎中毒，应及时送往医院对症治疗。

(1) 不宜在强光下喷雾使用，以免降低药效。

(2) 喷药时应穿戴防护服、手套，工作完后应用肥皂和清水清洗手和身体暴露部分。

(3) 应将药剂保存在儿童接触不到并且通风、凉爽的地方，应远离食物和饲料，加锁保管。

(4) 适期用药，收获前一周禁止用药。

产品信息
[颜色]	白色
[重量]	1g