Na(钠)
钠盐含量的测定是生产实践中经常遇到的难题之一.由于Na+离于与EDTA的络合物极不稳定,其pK值的为1.7,因此无法直接应用EDTA标准溶液来滴定它,间接测定的方法是首先使其与乙酸铀酰锌形成NaZn(UO2)3(CH3COO)9·9H2O的浅黄色沉淀,然后测定沉淀中的含锌量,以间接求出钠的含量.
由于铀(Ⅵ)不能与EDTA形成稳定的络合物,因此它的存在不会影响锌的滴定,但是为了避免在氨性溶液中出现二铀酸铵的沉淀,可预先加入碳酸铵,这时轴(Ⅵ)呈碳酸盐络合物不再沉淀析出.
钠的间接测定方法
测定范围:100-150毫升溶液中含钠不超过25毫克.
测定酸度:pH7-10.
试剂:
1.EDTA 0.1或0.01M溶液;2.缓冲溶液 称取70克NH4Cl溶于570毫升25%氨水中,以水稀至1升;3.(NH4)2CO3 10%溶液,用前临时配制;4.洗液 乙酸铀酰锌钠盐在乙酸中的饱和溶液:5.乙酸铀酰锌 取10克乙酸铀酰加热溶于2克冰醋酸中,以水稀至50毫升.另取30克乙酸锌和1克冰醋酸溶于另一份50毫升的蒸馏水中,合并上述溶液,井加入氯化钠溶液中,放置24小时后滤出沉淀.
操作步骤:在中性或弱酸性试液中,按每1毫克的加入2-3毫升乙酸轴酰锌溶液的量加入沉淀剂,置于冰浴中却并放置12小时,以玻璃滤器过滤,并以洗液洗3次.转移至滤器内的沉淀以20毫升热的1N HCl溶解,并用水洗涤滤器至滤出液总体积约为100毫升,以碳酸铵溶液中和并略多加一些,加入2毫升缓冲溶液及少许铬黑T指示剂,以EDTA溶液滴定至自红色变成蓝绿色为终点.
注意事项:
1.NH4+,Mg,Ca,Ba盐的存在无干扰.
2.当K+离子浓度大于50毫克/毫升时将干扰测定.
3.Li,Sr及有机酸(如草酸等)存在时将干优Na盐的测定,故不应存在.
4.磷酸盐及有钾存在时的硫酸盐对本测定有干扰.
P(磷)
磷最重要的化合物是磷酸盐,测定磷酸盐的容量分析方法并不多,最常用的是喹啉法.应用络合滴定间接地测定其含量的方法在生产实践中是有意义的.其原理是首先使它以某种难溶盐形式如NH4MgPO4或NH4ZnPO4沉淀,然后测定沉淀中的Mg或Zn盐的含量,一般来说应用硫酸锌为沉淀剂更好些,这是因为在PO43-离子存在下,铬黑T为指示剂以EDTA滴定锌时终点要比滴定镁较为敏锐.为了分离除去干扰离子,可用离子交换法,或可将磷酸根以磷钼酸铵形式沉淀,然后转化为NH4ZnPO4,且测定其中的锌.
以NH4MgPO4形式沉淀,并根据测定其中的镁计算磷酸根含量时,二价金属的存在将干扰镁的测定.为了消除这类离子的干扰,应从含有EDTA的溶液中来沉淀NH4MgPO4,并加入二羟基苯磺酸掩蔽Al、Be、Bi、Sb、Sn、Ti和U等元素的离子.
此外,近年来以磷酸铋形式沉淀,用络合滴定法间接测定磷的报告不断出现,该方法分析步骤简便,可获得较好的结果,适用于磷矿中磷的测定.
铋盐沉淀法磷的测定
测定范围:5-50毫克P2O5.
测定酸度:0.40-0.50N HNO3(沉淀),pH1-2(测定).
试剂:
1,硝酸铋 1.3%溶液,13克硝酸铋溶于80毫升5N HNO3中,以水稀至1升;2.抗坏血酸 固体;3.二甲酚橙 0.5%溶液;4.EDTA标准溶液 0.5%溶液,浓度用110-130℃干燥过的KH2PO4标定.
操作步骤:取试液一份,调节其HNO3浓度至0.40-0.50N,搅拌下加入25毫升硝酸铋溶液,沉淀完全后放置半小时,加入0.1克抗坏血酸,3-4滴指示剂,以EDTA滴定至遇明黄色,补加数滴氨水并滴定至稳定的黄色为终点.
注意事项:
1.磷酸铋沉淀时溶液酸度太大将使磷酸钠沉淀不完全,酸度过小,则铋盐易水解.
2.当溶液酸度适宜,沉淀剂铋盐量大于磷含量(以P2O5计)2.5倍时,沉淀很快完全,不必长时间陈化.
3.试液中有SO42-根存在时干扰测定,应加钡盐消除其影响,F-离于存在使结果偏高,Cl-离于易引起铋盐水解,应在沉淀前蒸干除去.
4.Th、Zr、Sb等离子亦能与PO43-形成沉淀,不应存在.
NH4ZnPO4沉淀间接测定法
测定范围:25-200毫克.
测定酸度:pH6.5-7(沉淀);pH10-11(测定).
试剂:
1.EDTA 0.1M溶液;2.ZnSO4 0.1M溶液;3.缓冲溶液70克NH4Cl溶于570毫升25%氨水中,以水稀至1升;4.络黑T 1克铬黑T与99克氯化钠混和,研细:5.混合指示剂 等体积的0.1%溴百里酚蓝和甲基红的乙醇溶液相混和配成;6.单羟乙基胺 20%溶液;7.洗液 5%NH4Cl溶液中加入稀氨水至pH为6.5.
操作步骤:取弱酸性试液一份稀至的100毫升,加入15克NH4Cl、2克ZnSO47H2O及10滴混合指示剂溶液,加热至沸.逐滴加入单羟乙基胺溶液,沉淀时溶液颜色由红变为紫色,沉淀完全时剧烈搅拌溶液并再加入单羟乙基胺溶液,但此时pH不应超过7,经3-4分钟后沉淀转为晶形,此时重新调整pH至6.8-7,溶液在80-90℃水溶上放置30分钟,并在室温下放置6小时,倾析沉淀,并用洗液洗涤3次,每次体积约25毫升,然后溶于5-10毫升热的稀HCl中,加入准确体积的EDTA溶液,铬黑T指示剂,20毫升缓冲溶液,以ZnSO4标准溶液滴定剩余量的EDTA,以溶液自绿色转变成浅暗红色为终点.