Ba(钡)
在许多化工产品或化工生产的工艺过程中,常遇到钡盐含量的测定问题.较为简便的分析方法是应用EDTA的絡合滴定法.Ba2+离子与EDTA形成不很稳定的络合物,其pK约为7.76(在pH9.5时pK为7.0),可在碱性溶液中直接以EDTA标准溶液滴定含钡量.但是实践中遇到的困难有两个,一是直接滴定时并没有理想的指示剂,二是在碱性溶液中直接滴定时,有形成BaCO3沉淀的可能性.于是曾建议应用返滴定或置换滴定的方法.此外也曾建议以甲基百里酚蓝(pH11.5-12.7,蓝色转变成灰色为终点);荧光素络合宗(pH>12,亮紫绿色转变成浅瑰红色为终点);酚酞络合剂(pH11,加入乙醇,红紫色转变成淡紫色为终点);百里酚酞络合宗(pH12,蓝色转变成几近无色为终点)等为指示剂,以改变应用铬黑T指示终点时颜色难以判断的缺点.
荧光素络合宗混合指示剂法钡的测定
测定范围:不超过10毫克的钡.
测定酸度:pH约12.
试剂:
1.EDTA 0.01M溶液;2.KOH 5N溶液;3.混合指示剂 0.2克荧光素络合宗,0.12克百里酚蓝与20克KNO3混和研细,保存于干燥器中备用.
操作步骤:取100毫升中性或弱酸性试样溶液,加入3毫升KOH溶液及少许混合指示剂,以EDTA标准溶液滴定至黄绿色荧光消失而出现紫色为终点.
注意事项:
1.加入百里酚蓝的目的是使终点突跃更为明显.
2.由于Na+离子浓度大时能降低溶液的荧光作用,故此处不能以NaOH代替KOH.
3.当溶液中有Ca2+离子存在时,则与Ba2+一起被滴定,当Mg2+浓度不大于20毫克时无干扰.
4.液中有Cu、Fe(Ⅲ)、Zn、Cd、Co、Ni时应加入KCN掩蔽,Fe(Ⅲ)及Al存在时亦可加入三乙醇胺掩蔽之.
5.Mn(Ⅱ)存在时可氧化至三价络合物,后者不干扰钡的测定.
6.Ag(Ⅰ)的存在干扰测定.
Cl、Br、I(卤化物)
一般来说,Cl-、Br-、I-等卤化物的含量通常用银量法湖定.应用络合滴定法测定溶液中Cl-、Br-及I-离子含量时,H.Flaschka和F.Hudiz曾建议应用银盐的间接测定法,即加入银盐以形成卤化银沉淀,沉淀与母液分离后溶于四氰络镍酸钾的氨性溶液中,这时被置换而离解出来,游离出来的镍可用紫脲酸铵为指示剂,在pH10一12条件下以EDTA滴定,溶液自红色转变为蓝紫色为终点.
F(氟化物)
应用EDTA络合滴定法只能间接地测定氟化物的含量.其原理是首先将溶液中F-离子以某种难溶盐形式沉淀析出,分离除去此沉淀后成以EDTA滴定剩余下的作为沉淀剂引入的金属离子含量,或加入过量的EDTA与这种金属离子络合,并返滴定剩余的EDTA量.常用的难溶盐形式主要有CaF2和PbClF等.
在分析氟化物含量时遇到的图难是因沉淀的溶失所导致较大的误差.若以CaF2形式沉淀,不经分离沉淀而进行滴定时,大多情况出现负误差,这可能是在EDTA存在下有少量的CaF2溶失所致.如果加入油酸时这一现象可得到一定程度的克服,此外也有人建议介质中加人乙醇以降低沉淀的溶解度和加速沉淀的形成.
倘以PbClF形式沉淀氟时,则沉淀易于过滤,为了使氟沉淀完全应加入过量的钡盐,然后以EDTA滴定剩余的铅盐.也曾建议将沉淀与母液分离后将沉淀溶解,以二甲酚橙或铬黑T为指示剂滴定沉淀中的铅的方法.