二-(间硝基苯磺酰)胺
当量:387.348.
的下列化合物作为基准物质:二-(苯基磺酰)胺、二-(间硝基苯磺酰)胺、二-(对羟基苯磺酰)胺、二-(对氯苯基磺酰)胺以及二-(对氨基苯磺酰)胺.它们都是强酸且有很宽的pH范围,可用甲基橙和酚酞作为指示剂.其中二氨基化合物为无定形物质不宜使用,二羟基化合物的溶解性最好,其次是二硝基化合物,其他都不易溶解.以二硝基化合物作为基准物质最适合.它呈稳定的强酸,有着高的当量.0.1N的溶液,其滴定曲线的平直部分为pH3-11范围.其钠盐的溶解性并不好,在pH2.5有时发生沉淀现象,但不影响终点观察.
双(3,5-二硝基苯甲酸)氢钾
当量:462.3.
离解常数:1.57×10-3(25℃).
溶解度:见下文.
干燥温度:室温,强热时爆炸分解.
很多一元强酸可以形成(MX)m(HX)n形式的酸式盐(其中M为金属阳离子),而这种形式的钾盐则具有简单的摩尔比,这种盐类有些用于缓冲溶液中.而双(3,5-二硝基苯甲酸)氢钾则适合于作为标准酸,能用0.1N NaOH溶液滴定,以百里酚蓝作指示剂.
该化合物在空气中稳定,且无吸湿性,可保存六年以上.唯一的缺点是溶解度较低.溶于水后分解为游离酸和钾盐,其游离酸的溶解度为每升0.00635摩尔,而钾盐的溶解度稍微大一些.
试剂合成:溶解21.2克3,5-二硝基苯甲酸(0.1摩尔)于60毫升丙酮中,与3.5克碳酸钾(0.025摩尔)溶于20毫升热水的溶液混合,冷却,滤出细小的针状晶体,再从3:1丙酮水混合溶液中结晶,真空干燥.
二甘醇酸氢钠
当量:156.075.
离解常数:K1=1.1×10-3,K2=3.7×10-5.
溶解度:溶于水.
干燥温度:120℃.
二甘醇酸氢钠 NaOOCCH2OCH2COOH 比之邻苯二甲酸氢钾易于提纯.由于二甘醇酸及其钠盐比酸式盐更易溶于水,采用重结晶的方法可以得到不含游离酸和钠盐的纯品.二甘醇酸氢钠干燥时失重也很小.在100℃干燥过夜的试剂,暴露于空气中两个月失重低于万分之二.
试剂的饱和溶液在25℃时pH=3,0.2M的试剂溶液曾用来作为缓冲溶液.
标定时,可用酚酞为指示剂,用NaOH溶液滴定,以第一次转红为终点.
2,3,4-三硝基苯甲酸
当量:257.2.
离解常数:4.17×10-3.
溶解度:2.05%水(24℃).
干燥温度:130℃.
试剂为强酸、无水物,不吸湿,可作酸碱基准物质.用酚酞作指示剂其终点接近于理论等当点(约pH7).终点时的出变色比用过去使用的氨基磺酸基准物质更好判断.标定时其精确度则与氨基磺酸一致,误差为-0.014%.试剂的熔点为210-220℃,对震动不敏感,比较安全,贮藏和处理无危险性.
三-(羟甲基)-氨基甲烷
当量:121.12.
离解常数:1.20×10-6(25℃).
溶解度:任意溶于水.
干燥温度:100-103℃.
试剂可作为稀强酸标定时的基准物质.试剂在100-103℃干燥为宜,110℃干燥时有少量分解.熔点171.1℃.吸湿性不比邻苯二甲酸氢钾大,其溶液稳定.但试剂与空气中的二氧化碳有缓慢的反应,使其溶液的pH降低,不可硫忽.
等当点的pH为4.7,对磺酰-邻甲氧基苯偶氮二甲基一萘胺被认为是最合适的指示剂,但乙基橙或者溴甲酚绿与茜素磺酸钠的混合物也是比较合适的指示剂.
该试剂也建议用作非水滴定中的基准物质,如在冰醋酸或2-甲氧基乙醇溶液中标定高氯酸.
乙二胺四乙酸二钠
乙二胺四乙酸二钠是络合滴定的主要滴定剂,以往常以纯金属及其盐类基准物质标定它的浓度.随着试剂合成和提纯方法的进步,目前已有市售的EDTA基准试剂可供应用.且由于试剂分子量大,在空气中稳定等特点,因此使用基准EDTA直接配制成各种浓度的溶液,具有足够的准确度.当然配制过稀浓度的溶液时,以从准确浓度的较浓溶液逐步稀释的方法为更合理.
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