络合滴定法是利用络合反应通过滴定操作进行物质定量测定的分析方法。所用滴定剂有整合剂,有非整合剂。但是目前提到络合滴定法,几乎不言而喻,很自然地指向以合剂,特别是氨络合剂作滴定剂的滴定法,这是由于氨羧络合剂的特殊优越性质和它们的广泛发展。
用氨黢络合剂作滴定剂的络合滴定,很可能是在本世纪发现的最后非仪器分析方法,其中包含许多利用一些多氨基多羧酸( Complexone, Complexan)的络合性质来测定阳离子的方法。通常熟知的本组主要代表,乙二胺四乙酸(EDTA)的二钠盐,是被拜耶伦( B jedeman)和施瓦琴巴赫( Schwarzenbach)推荐的,用于镁、钙和一些其他金属的滴定。它的应用已逐渐扩展,包括数十种阳离子和一些阴离子的滴定。
络合滴定的重要性已不需强调,因为关于EDTA的广泛应用于无机物的分析(包括原料和产品)约有两千余篇论文。
EDTA已被公认是这一组试剂中最好的试剂,因为它形成立体的规则络合物,在其中金属离子变为至少三个五元环的一部分。而且因为它能作为六配位基配位体,所以能与大多数金属离子形成配位饱和的络合物。在过去的30余年中,超过50余种EDTA同类物曾被制备和研究,但它们在化学分析中价值不大,因为它们形成的络合物大多数不如EDTA的络合物稳定。幸好有几种例外,它们在EDTA应用不佳或全然不能应用的情况下是有用的。这些试剂越来越被重视。然而,应当强调,还没有一种试剂能够整个取代EDT,它们只能在特殊情况下作为EDTA的补充。
对于CDTA和TTHA也将与以适当的介绍。至于其他如EGTA、DTPA、 HEDTA以及NTA等则不做详细的介绍,只在附表中列出它们的质子化常数和它们与各种金属离子所成络合物的总稳定常数的对数值,以备参考。