V(钒)
重量法测定钒的方法大多数选择性均不高,因分离干扰元素的过程通常是不够顺利的,故只有当样品中不存在很多干扰元素时测定结果才是满意的.
重量法测定钒的试剂中值得推荐的仍是铜铁试剂.此时可使钒与Al、As、Cr3+、Mn、Ni、U6+及磷酸盐相分离,但Fe、Nb、Ta、Ti和Zr将同钒一起被共沉淀.若从含F-溶液中沉淀时,钒可与钨相分离.
铜铁试剂法钒的测定
测定范围:不超过100毫克量V2O5.
沉淀酸度:约1N HCl或H2SO4溶液.
换算因素:对于V2O5 : 0.5602.
试剂:铜铁试剂 6%冷水溶液,新鮮配制.
测定步骤:将分析试液稀释至近200毫升,以HCl或H2SO4酸化至酸度约1N左右.冷却至5-10℃,在剧烈搅拌下加入过量的铜铁试剂溶液,放置1小时后用玻璃滤器过滤,先用含少量铜铁试剂的1N HCl溶液.再用水洗涤沉淀,在600-900℃小心灼烧至恒重,以V2O5形式称量之.
关于灼烧温度由热重量法研究表明,V2O5在581-946℃温度下保持稳定.
有实际意义的试剂还有8-羟基喹啉.在pH=5-5.5醋酸溶液中呈VO(OH)(C9H6ON)2形式的紫色沉淀.在120-140℃干燥后以V2O3(C9H6ON)4形式称量.倘在有EDTA存在下进行沉淀,则干扰元素仅是钼和钨.此外也推荐以5,7-二溴或5,7-二碘-8-羟基喹啉来代替8-羟基喹啉.
W(钨)
重量法测定钨的结果颇好,但一般来说试剂的选择性均不高.大多数测定钨的有机试剂并不是与钨形成螯合物,而是胶状钨酸以不同程度聚合,沉淀时起着吸附剂的作用,这种胶体与大体积的阴离子如有机胺或生物碱可形成盐或缔合物沉淀析出.进一步的研究指出,在大多数情况下,特别是当钨酸浓度较低时利用这种方法沉淀钨并不完全.因凡能与丹宁形成沉淀的元素均有干扰,故如以丹宁和有机胺或生物碱的混合物作为沉淀剂则结果颇不理想,常用的混合沉淀剂主要有:辛可宁+丹宁、辛可宁+安替比林,辛可宁+丹宁+安替比林,除这类混合物外,亦有应用丹宁与二次甲基蓝或甲基紫的混合物的,由于此时沉淀的组成并不固定,因而必须经灼烧至1000℃后以WO3进行称量.
此外亦可用8-羟基喹啉作为沉淀剂重量法测定钨.沉淀可在120-280℃干燥至恒重后以WO2(C9H6ON)2形式称量或灼烧成WO3称量.沉淀在pH=5.0-5.6乙酸-乙酸铵缓冲溶液中进行,此时Fe、Mo、V、Ti等元素有干扰,需预先除去.为了使这类元素与钨分离,较为想的试剂是N-苯甲酰苯胲,此方法是首先从酒石酸存在下pH=1-1.5的酸性溶液中分离后再进行测定.
N-苯甲酰苯胲法钨的测定
测定范围:10-40毫克钨.
沉淀酸度:0.5-1N HCl溶液.
换算因素:0.2872.
试剂:1.N-苯甲酰苯胲 以95%乙醇配成3%试剂溶液;2.酒石酸钠 10%溶液;3.盐酸 6N溶液.
测定步骤:在分离了Mo、V、Ti、Fe后的滤液或试液中加入10毫升酒石酸钠溶液,稀至200毫升.在剧烈搅拌下按钨量的多少加入10至20毫升试剂溶液.然后加入盐酸至其浓度达0.5-1N,沉淀析出后在沸水浴上保温1小时.用玻璃滤器过滤,沉淀用0.1N HCl洗涤,在115℃烘干至恒重,以WO2(C13H10O2N)2形式称重或在磁坩埚中经900℃灼烧至WO3后称重.