Th(钍)
在自然界中,钍常常与稀土元素铱,钛、锆、铀等伴生在一起,这些元素对于钍的测定往在有干扰,常常需预先将它们分离除去.因此,在重量法测定钍之前,一般至少经过两次分离,一次是与钛、锆、铪等元素的分离,另一次是与稀土元素分离。常用的沉淀分离方法是草酸法,其缺点是稀土元素将被共沉淀,比较满意的是应用草酸二甲酯(Ⅰ)的均相沉淀法.
钍的重量测定法沉淀剂颇多,主要是一些羧酸类沉淀剂如富马酸(Ⅱ)、肉桂酸(Ⅲ)、癸二酸(Ⅳ)、苯乙酸(Ⅴ)、间-硝基苯甲酸(Ⅵ)及四氯酞酸(Ⅶ)等.此外,喹啉衍生物亦是常用的一类沉淀剂,其中应用的这类试剂有喹啉酸(Ⅷ)、8-羟基喹哪啶(Ⅸ)、7-碘-8-羟基喹啉-5-磺酸(Ⅹ)及8-羟基喹啉等.
四氯酞酸法钍的测定
测定范围:50-100毫克钍.
沉淀酸度:1.0-1.5.
换算因数:对于ThO2,0.8788.
试剂:四氯酞酸:0.3%水溶液.
洗涤溶液,0.1%四氯酞酸溶液,用盐酸调节pH=1.5;NaOH2%溶液.
测定步骤:将带有草酸盐沉淀的滤器置于600毫升烧杯中,与5毫升浓HNO3及30毫升70%HClO4一起慢慢加以分解草酸盐和滤纸,混合物加热至高氯酸冒烟,残渣冷却后加入200毫升水和1克NaI.调节pH=1.0-1.1,加热至70-80℃并搅拌之,加热20分钟后开始出现钍的沉淀,1个半小时后乘热过滤.沉淀用冷的洗液洗涤,然后用热的2%NaOH溶液洗涤使其转变为氢氧化物.
从滤器上用2N HCl溶解钍置于烧杯中,然后用四氯酞酸沉淀钍,用磁坩埚过滤,于110℃干燥后,在350℃灰化45分钟,再在850℃灼烧1小时后以ThO2形式称量.
Ti(钛)
重量法测定钛的试剂常常不能在低温下干燥恒重,而需要在高温下灼烧至TiO2称重.虽然有些试剂如二氯-8-羟基喹啉、5,7-二溴一8-羟基喹啉等可不必灼烧,但其选择性又不够理想,这是个很矛盾的问题.重量法测定钛的试剂中选择性最好的仍是铜铁试剂.沉淀的条件可根据伴生元素的性质而不同.倘在酸性溶液中沉淀钛时,硫化物在酸性溶液中能沉淀析出的元素可借此性质分离除去外,有干扰的仅是Zr、V、Ta以及稀土元素.选择在EDTA存在下乙酸性缓冲溶液中沉淀时,则Be、Nb、Sn、U和磷酸盐有干扰.近年来提出测定钛的重量分析方法有金莲橙O和金莲橙OOO以及N-乙酰水杨酰-N-苯胲法等.
铜铁试剂法钛的测定
测定范围:5-100毫克TiO2.
沉淀酸度:pH=4.3-7.0.
换算因数:对于TiO2,0.5995.
试剂:铜铁试剂:6%水溶液(以冷水配成).使用前临时配制.
测定步骤:在含钛的酸性试液中加入是干扰离子总量10-15倍量的EDTA,然后加入必需量的醋酸铵溶液,并用甲基橙为指示剂以氨水中和(此时溶液总体积约为300-400毫升).冷至10℃,剧烈搅拌下慢慢加入铜铁试剂溶液,沉淀用滤纸过滤,用含有少量铜铁试剂的稀水溶液洗涤后,在950-1000℃灼烧至恒重,以TiO2形式称量.