Ga(镓)
生产实际中常遇到测定铁、锌及铅矿中少量镓的问题,因此要求测定的方法具有一定的选择性,然而至今尚未有理想的重量法测定镓的试剂.
镓与许多干扰元素间最好的分离方法是从6N HCl溶液中以乙醚萃取GaCl3的方法,此时与镓一起被萃取的有As、Au、Fe3+、Ir、Mo、Sb、Sn、Te、Tl等,其中铁的影响最为显著,几乎所有测定镓的方法中它均有干扰,铁镓分离的方法之一是将三价铁还原为二价,后者便不会被萃取.常用作重量法测定镓的沉淀剂主要有铜铁试剂,N-苯甲酰苯胲,8-羟基喹啉及5,7-二溴-8-羟基喹啉等.其中尤以α-亚硝基-β-萘酚分离除去铁后以5,7-二溴-8-羟基喹啉沉淀测定镓为最好,该试剂在无机稀酸溶液中除镓外仅能与Cu、Fe、Hg、Ti,V形成稳定的螯合物.此外也提出应用邻氨基苯甲酸及3,4,5-三羟基苯甲酸与二安替比林或亮绿为沉淀剂,后者以三元络合物形式来测定镉.
5,7-二溴-8-羟基喹啉法镓的测定
测定范围:不超过20毫克镓.
沉淀酸度:0.02-0.08N无机酸溶液.
换算因数:0.0715.
试剂:5,7-二溴-8-羟基喹啉 0.3%丙酮溶液.
洗涤溶液:以丙酮-水(1:4)混合液配成0.4N HCl溶液.
测定步骤:分析试液中镓浓度应约为0.1毫克/毫升,至少不应低于0.03毫克/毫升.此外,沉淀后溶液应是以HCl或HNO3计浓度为0.05N左右并含有30%丙酮.
考虑到上述条件后,将样品溶液稀至150毫升,加入50毫升丙酮并酸化至酸度约为0.06N,加热至沸后加入5,7-二溴-8-羟基喹啉溶液(注意不应太过量),以玻璃滤器过滤.首先用热的洗涤溶液洗涤沉淀,再改用热水洗涤数次.在140℃干燥至恒重后,以Ga(C9H4Br2NO)3形式称量计算之.
5,7-二溴-8-羟基喹啉的主要缺点是它的溶解性不好,因此必须在混合溶剂及煮沸条件下进行沉淀。故有时亦推荐以丹宁为镓的沉淀剂,但其缺点是必须均烧至Ga2O3形式称量.
Hg(汞)
重量法测定汞的困难不但在于试剂的选择性不好,而且汞的大多数化合物均易挥发而造成测定误差,测定汞的常用沉淀剂是巯酰胺,可用于微量汞的测定,此时仅仅铜、银、铋有干扰.此外,汞的选择性沉淀剂为2(邻羟苯基)苯并咪唑,它与汞形成如下形式的螯合物沉淀:
应用该试剂测定汞时,仅当铁含量大于2毫克/毫升时有干扰.近年来提出应用5-苯基-二硫醇硫酮类试剂来测定汞,碱金属,碱土金属及Fe、Cr、Co、Ni、Zn、Cd、Bi等物无干扰.
羟苯基苯并咪唑法汞的测定
测定范围:10-100毫克汞.
沉淀酸度:pH=6-7.
换算因数:0.3230.
试剂:1,2(邻羟苯基)苯并咪唑 95%乙醇配成的1%试剂溶液;2.NaOH 0.3N溶液.
测定步骤:取含汞的无机弱酸性溶液(共存元素不必分离),加入2克柠檬酸钠,稀至100毫升,用NaOH溶液调节pH=5后,加入沉淀剂溶液至稍过量(过量不超过90%时无干扰),然后用NaOH溶液再次调节pH=6.5,在60℃下放置15分钟,冷却至室温后用玻璃滤器过滤,沉淀用50%乙醇洗3-4次,每次约15毫升.在130-140℃干燥至恒重后以Hg(C13H9N2O)2形式称量.