铁是自然界中分布最广的元素之一,因此测定铁的分析方法报道得也最多,但是至今未找到满意的选择性重量法测定铁的试剂.在大多数情况下测定铁之前必须预先将伴生元素分离除去,因此这些方法的选择性不如容量分析或光度分析方法高,无实际意义.
测定铁的成螯重量法试剂中值得推荐的是8-羟基喹啉的卤代衍生物,在无机稀酸溶液中被沉淀的元素较少,主要是Cu、Fe3+、Hg和Ti.常用的试剂有5,7-二氯-8-羟基喹啉及5,7-二溴-8-羟基喹啉,近年来提出应用N,N'-二(水杨叉)乙二胺为沉淀剂,在酒石酸钾钠存在下测定铁,沉淀在120-130℃烘干后以Fe(Ⅱ)R2形式称量的方法也是值得注意的.
5,7-二溴-8-羟基喹啉法铁的测定
测定范围:0.1-10毫克铁.
沉淀酸度:0.0125-0.05N无机酸溶液.
换算因数:0.0581.
试剂:
1.5.7-二溴-8-羟基喹啉 饱和丙酮溶液.2.洗涤溶液 85毫升水中加入15毫升丙酮及1.5毫升1N HCl.
测定步骤:试液经适当稀释后加入2克酒石酸及一定量的丙酮和1N HCl,使溶液总体积约为200-250毫升,此时溶液含丙酮25-30%,盐酸浓度在1/80-1/20N范围内(最适浓度为1/40N).将此溶液加热至约50℃,逐滴加入5,7-二溴-8-羟基喹啉试剂溶液,其量约每1毫克Fe需7毫升左右,试剂加毕后慢慢升温至煮沸并在沸腾条件下保持数分钟,趁热用玻璃滤器过滤,先用洗涤液,然后用热水洗涤沉淀,在120-140℃干燥至恒重,以Fe(C9H4NOBr2)3形式称量计算.
应用此法时铜及汞有干扰,需在潮定前在酸性溶液中通入H2S气体以沉淀除去铜、汞.过量的H2S须煮沸赶尽,然后用过氧化氢将铁氧化至三价.
一些羟胺衍生物亦常用作为测定铁的重量法沉淀剂,其中如铜铁试剂(Ⅰ),只是在约1N无机稀酸溶液中,除沉淀Fe3+外,同时定量地沉淀Bi、Ce、Cu、Hg、Nb、Sn、Ta、Ti、U(Ⅳ)、V、Zr及部分地沉淀Ga、In、和Th.应用该试剂重量法测定铁的方案尤多,但其缺点几乎总是要灼烧成Fe2O3称量.
此后亦曾提出用新铜铁试剂(Ⅱ)重量法测定铁,然而由于仍要灼烧到氧化铁称量,仍没有太大的意义.据报道倘应用N-苯甲酰苯胲测定铁时,沉淀可在110℃干燥恒重称量.