Cd(镉)
长时间以来重量法测定的试剂并未寻到,直至五十年代才提出用2-(羟基苯)苯并口恶唑为测定镉的选择性试剂.该试剂的合成极为方便,它与Cd2+离子形成如下形式的螯合物沉淀:
应用该试剂测定镉时仅铜及大于20亳克的钴和镍有干扰,而这些元素可用同一试剂从酸性溶液中分离除去.此外,亦有建议应用硫代己内酰胺和6-氮-1-羟基-4-硝基苯并三唑为沉淀剂重量法测定镉.
2-(羟基苯)苯并唑法镉的测定
测定范围:1-80毫克镉.
沉淀酸度:pH=11-12.
换算因素:0.2109.
试剂:
1.2-(羟基苯)苯并唑 新鲜配制的在95%乙醇中的1%溶液;2.酒石酸铵 固体;3.醋酸 3N溶液;4.醋酸钠 3N溶被;5.NaOH 1N溶液.
操作步骤:取含铜不超过100毫克,镍和钴不超过20毫克(其他干优元素允许存在)的弱酸性分析试液一份.加人3克酒石酸铵加热至60℃如果试液中含铜量极大时,此时则析出酒石酸铜的沉淀,应将此沉淀过滤除去,溶液中再补加入一定量的酒石酸铵,用3N 醋酸调节溶液至pH=3.5,加入一定量2-(羟基苯)苯并唑以沉淀Cu、Ni和Co,液中再加3N醋酸钠溶液使pH=4并在60℃条作下加热15分钟以凝聚沉淀,冷却至室温后滤去沉淀并用少量水洗涤数次.合并滤液和洗液,用1N NaOH溶液调节pH=9后重新加热至60℃,如液中不含Cu、Ni或Co,则加入酒石酸铵后立即加入1N NaOH至pH=9,再加入过量1%的沉淀剂,然后用1N NaOH提高溶液pH至11,并在60℃凝聚沉淀15分钟,用玻璃器过滤.沉院以含氨的50%乙醇洗涤数次,在130-140℃烘至恒重,以Cd(C13H8O2N)2形式称量计算.
Co(钴)
重量法测定钴的困难是无论天然原料或钴的工业产品中总含有各种重金属离子,而实际上又缺乏钴的选择性沉淀剂.现在测量微量钴(1-3毫克)的方法是从醋酸性溶液中用1-亚硝基-2-萘酚沉淀三价钴,沉淀可在110℃烘干以Co(C10H6NO2)3形式称量.当含钴量较大时,期建以应用邻氯基苯甲酸法.此外亦曾建议应用亮黄以及8-羟基喹啉哪啶作钴的重量测定试剂,应用后者可在Al,Cu、Hg存在下测定10-40毫克范围内的钴,沉淀只需在130℃烘干后称量.
邻氨基苯甲酸法钴的测定
测定范围:10-100毫克钴.
沉淀酸度:中性或醋酸性溶液.
换算因数:0.17803.
试剂:邻氨基苯甲酸 3%溶液,溶解3克邻氢基苯甲酸于最小体积的1N NaOH溶液中(约22毫升)以石蕊试剂检查呈弱酸性,将此溶液过滤并稀释至100毫升.
洗涤溶液:取上述溶液5毫升用水稀至100毫升.
测定步骤:如试液中含有干扰元素,则首先以钴亚硝酸钾沉淀法分离钴,取分离后的酸性溶液加约50毫升水和2N Na2CO3溶液至出现不再消失的微量沉淀.加入3%醋酸使沉淀溶解,立即加水稀释使溶液中钴的浓度约为100毫克/250毫升,溶液加热至沸.按每100毫克钴加35毫升的量加入沉淀剂溶液,将此溶液煮沸5分钟后,在略低于煮沸温度下保温5-10分钟,趁热用玻璃滤器过滤,沉淀冷却后以洗涤溶液洗数次,然后用少量酒精洗涤,在105-110℃烘干约半小时至恒重,称量计算之.