Au(金)
测定金的大多数重量分析方法均是以各种有机试剂为还原剂将其还原至金属状态.这种方法的缺点是溶液中其它金属离子常常一起其沉淀析出.虽然金的各种有机沉淀剂的研究早已在进行,但由于金的易还原性使得其螯合物沉淀中亦总伴有金属金,因而沉淀不得不灼烧成金属后称量.用于沉淀分离金的沉淀剂主要有丁二肟,巯基苯并噻唑,8-羟基喹啉及巯酰胺等,这类试剂与还原剂相比较具有高得多的选择性.唯一能不必灼烧称重的沉淀剂是巯基乙酸CH2SHCOOH,该试剂将金还原为一价状态后呈(C2H3O2S)Au形式,可干燥称重.近年来,亦建议应用3-(巯基乙酰胺基)苯酚在pH2-3(HNO3)条件下沉淀金,沉淀在110℃烘干以AuSCH2CONHC6H4OH形式称量,可得到较好的结果.
巯基乙酸法测定金
测定范围:6-60毫克金.
沉淀酸度:2-10NHCl溶液.
换算因数:0.68377.
试剂:
1.巯基乙酸 10%水溶液;2.浓盐酸.
操作步骤:调节分析试液使HCl浓度为6N,以水稀释至总体积约50毫升,在剧烈摔下加入10-12毫升基乙酸溶液,沉淀在沸水浴上陈化20-30分钟,此时沉淀呈黄色.取下在室温条件下继续放置半小时,用政璃滤器过滤.沉淀用水洗5-6次后在110-120℃干燥,以(C2H3O2S)Au形式称重.
在上述测定条件下仅仅铂与锆会被其沉淀,惝有这两元素存在时,需预先从6N HCl溶液中以25毫升异丙醚将金萃取分离后测定.
B(硼)
如果不应用有机试剂,则重量法测定硼颇为困难,有人曾建议以硼酸形成测定硼,将碱金属或碱土金属硼酸盐酸化后,用甲醇处理井加热时,硼定量地成为硼酸甲酯挥发出:
NaBO2+HCl → HBO2+NaCl
HBO2+3CH3OH → (CH3O)3B+2H2O
当硼酸甲酯(沸点65℃)蒸馏到有水存在的、含已知量的氧化钙中时,则被皂化:
B(OCH3)3+3H2O → 3CH3OH+B(OH)3
2H3BO3+CaO → Ca(BO2)2+3H2O
生成的硼酸与氧化钙反应生成偏硼酸钙,将该混合物蒸干灼烧并以B2O3形式称量.可以想象,上述重量分析方法不仅复杂繁锁,且需用特殊的素馏装置及铂器皿.而当使用有机试剂为各种形式硼的沉淀剂时,便可十分方便地测定不同含量的硼.前已提及,例如当溶液中有H2F2存在时,硼能与二氨替比林甲烷、二氨替比林甲基甲烷、二氨替比林丙基甲烷和二氨替比林苯基甲烷等形成难溶于水的(RH)BF4型三元络合物,适于重量法测定硼.
二氨替比啉丙基甲烷法硼的测定
测定范围:0.5-37毫克硼.
沉淀酸度:0.5N(按H2F2计).
换算因素:0.03506.
试剂:二氨替比林丙基甲烷 1%水溶液.
测定步骤:在含有0.5-37毫克的四氟硼酸溶液中(此溶液按H2F2计为0.5N)慢慢加入二氨替比林丙基甲烷在0.5NH2F2中的溶液至沉淀不再生成.放置1-1.5小时后,过滤并以沉淀剂的饱和溶液洗4-5次,然后放在置有P2O5的真空干燥器中干燥至恒重,称量.应用该方法误差不超过2%,且Al、Zn、Cd、Ti、Zr、Cu、Fe、Co、Ni存在时无干扰,Sb(Ⅴ)、Nb、Ta存在时有干扰.