以BaSO为例来说明，首先研究一下BaSO4的性质。

    1．BaSO₄的溶解度很小（约106尔／升），沉淀在完全度方面是不成问题的。

    2．很容易形成穿过滤纸的细小结晶。因此，如何使沉淀获得较大粒子是一个中心问题。

    3．能同许多离子发生共沉淀，而且与Fe³⁺、Co^2＋、Ni²⁺、Zn²⁺等有时会形成化学共沉淀。因此，有这些离子存在时，应事先进行分离或进行掩蔽。此外，BaSO₄与过量沉淀剂BaCl₂或K₂SO₄地有形成化学共沉淀的可能，陈化时间应适当控制。

    4．Ba（NO₃）₂的溶解度约为BaC12溶解度的五分之一，所以NO^3-比C1^-离子更容易被BaSO₄吸附。

    5．BaSO₄能与 BACRO₄、KMnO₄、PbSO₄等形成混晶共沉淀，当有CrO₄^2-、MnO^4-、Pb²⁺等离子存在时，也应该事先进行处理（CrO₄^2-和MnO^4-可事先还原为Cr^3＋和Mn²⁺；Pb²⁺可用ED－TA掩蔽）

    6．有人曾研究过局外离子对硫酸钡粒子大小的影响，它们发现NaCl、NaNO₃、KBr、KNO₃和其他盐在高浓度，甚至在高过饱和度也妨碍结晶的成长。

    7．有人曾研究了pH、过量Ba2+和硫酸盐、Ba²⁺的浓度对硫酸钡结晶的形成速率、大小和沉降速率的效应，研究结果表明形成结晶的最佳pH范围为3.0－3.5。

    针对上述的情况，我们可以选定沉淀BaSO的一般条件如下：

    1．沉淀作用应当在稀溶液中进行，以减低溶液的相对过饱和度；对BaSO₄来说，应该在稀HCI溶液中进行（不用HNO₃）。如果是用BaCl₂沉淀SO₂，在此稀溶液中进行还可防止其他共存弱酸根离子被沉淀为钡盐。pH范围最好控制在3．0－3．5之间。

    2．沉淀作用应当在热溶液中进行，以增大沉淀的溶解度，降低溶液的过饱和度，同时加热还可减低杂质的吸附量（吸附是放热过程）。

    3．在不断搅择下，慢慢滴加沉淀剂溶液，以免局部过他和度过大而使粒子大小不均匀。在沉淀Ba^2＋离子时可以用氨基破酸或硫酸二甲酯进行均匀相溶液的沉淀。
                   H₂NSO₃H+H₂O→SO₄^2-+NH⁴⁺+H⁺
                 (CH₃)₂SO₄+2H₂0→SO₄^2-+CH₃OH+2H⁺
    4. 加入微过量沉淀剂，可以使沉淀更完金。如果是用H₂S0₄沉淀Ba^2＋，可过量100～200％，因为H₂S0₄是挥发性的：如果是用BaCl₂沉淀SO₄^2-，则只能过量20－30％，因为BaC1₂是非挥发性的，洗不净的过量BaCl₂后来灼烧沉淀也不能除去。
    5．进行陈化或进行冷冻一热融法处理。以前曾经指出，沉淀形成后，使其保留在母液中放置一些时候，这个过程叫“陈
化”。在陈化过程中，可以使沉淀粒子增大，便于过滤和洗涤。除混晶和后沉淀型的共沉淀外，陈化作用通常可以提高沉淀的纯度（表3－8），这是由于：（1）沉淀粒子长大，从而减少了比表面，吸附杂质也少了；（2）沉淀由不十分完整的结晶转变为符合离子稳定排列的形态时，减少局部的污染；（3）在陈化过程中，由于小晶粒的溶解，原来吸附、吸留的杂质将重新进入溶液。
    加热（促进离子运动速度）和搅拌（使沉淀与母液充分接触）可以缩短陈化时间，但随着沉淀情况的不同，所需陈化时间也不同。用过量BaCl₂沉淀SO₄^2-。时，只能放置1ー2小时，以免结晶表面上保留较多的BaCl₂（与过量浓度有关）而不能完全洗去。但用H₂SO₄沉淀Ba²⁺时，则可放置过夜（放置时间较长，杂质减少较多）。
    但是，无论如何，陈化过程总是使整个测定程序时间拖长的一个因素，这对提高工作效率是不利的。

    佐洛塔文（ Zolotavin）①等入发现：在固态二氧化碳一丙酮中将沉淀冷冻15分钟，随后在60-70℃的热永浴融化15分钟，即能产生一种与在室温下陈化较长时间相似的结果。这样，就使重量法测定SO₄^2-的全部时间由10小时缩短到2小时。除硫酸钡外，这种技术也应用于磷酸铵镁和草酸钍。MgNH₄PO₄·6H₂0沉淀先在－18C甚至～78C低温下冷冻，随后在60-70℃热水浴融化诱导大粒子消耗小粒子而成长，分析时间可以由7小时缩减为3小时，而且不影响淮确度。

    表3－8还曾指出，如果杂质与沉淀形成混晶，陈化只能达到一定平衡，但不能除去杂质，有时杂质反而增多。延长陈化时间，对于可能发生后沉淀的情况是不允许的。CaC2O₄与BaSO₄相似也很容易形成细小晶体，最好是进行均匀相溶液中沉淀。Ca^2＋与Mg²⁺共存时，放置时间要相对缩短。

    MgNH4PO₄·6H₂O、NaZn（UO₂）2Ac₉·9H₂O、KC1O₄等沉淀溶解度较大，但晶体粒子也大，所以与CaC2O、BaSO、也不一样，它们要在较浓的溶液中沉淀，甚至还要加入酒精（能与水混溶的有机溶剂），以降低溶解度。同时，不需要加热，也没有必要进行陈化，只要等沉淀完全就可以了。

    胶状沉淀不需要陈化，因为放置时间过长，沉淀过于紧密，反而难以洗净，通常只将其稍为放置使其下沉，便于用“倾洗法”过滤就够了。

    当氯化银一类沉淀形成细微颗粒，溶液混浊，不易聚集成凝乳状沉淀时，应在水浴上加热，并用力搅拌以促其凝聚。

    6．为了避免BaSO₄同杂质形成混晶共沉淀，也可以采用二步沉淀法和再沉淀。实验证明，一些正常的混晶型共沉淀，共沉淀的量是在沉淀接近完毕时突然增加的，因此，如果在到达此点之前（通过实验得知），先把沉淀过滤，然后再在滤液中继续加入沉淀剂以沉淀剩余的少量部分，就可大为减少杂质的吸附量。这种分两步加入沉淀剂以完成沉淀过程的方法叫徹二步沉淀法。

    从表3－8中也可以看出，在所有实验条件中，只有“再沉淀”是对所有类型的共沉淀都能起降低杂质含量的有效方法。因此，遵照一定条件所得沉淀的纯度仍不能满足要求时，也可以进行再沉淀。先将已得到的沉淀过滤（这时大部分杂质留于滤液中）并略为洗涤，用适当溶剂将沉淀溶解再进行第二次沉淀。这时溶液中杂质浓度已经大大降低，共沉淀的现象自然减少，所得沉淀就要纯净得多。例如，BaSO₄可溶于EDTA的氨性溶液（形成EDTA－Ba的络合物）酸化后重新沉淀，可以减少Fe^3＋的共沉淀。CaC₂O₄可溶于HCl，然后用氨水中和重新沉淀，以除去Mg^2＋的后沉淀。

    7．在某些金属阳离子存在下沉淀Ba^2＋时，可加人掩蔽剂使它们成为相反符号的络合物或改变它们的价态，也时常能够避免或减低共沉淀的程度。例如在弱酸性溶液中将Ba^2＋沉淀为BaSO₄时，可用EDTA将Al^3＋、Fe^3＋、Cr^3＋、Cu^2＋、Ni^2＋、Co²⁺、Hg²⁺和Bi^3＋等络合而避免它们的共沉淀。Fe^3＋还原为Fe^2＋时，被BaSO₄共沉淀的程度可大为降低（电荷减少），但不能避免。