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安培滴定与电位滴定


实验室k / 2018-08-04

    安培滴定
    安培滴定的基本条件是反应物(被测离子或试剂)之一或其反应产物必需在滴汞电极或固体旋转电极上被还原或被氧化,安培滴定可以测定微克量的物质,在安培滴定中应用的有机试剂很多,适当选择有机试剂便有可能用来测定很多元素,在一些情况下还可以用来连续滴定含有二、三种甚至更多种组分的混合物,其中应用最广泛的有机试剂应是EDTA以及它的类似物,应用EDTA可以测定Cu、Zn、Cd、Hg、Fe、Mn、Pb、Bi、Tl、U、Zr、Al、V、Ga、In、Ca、Co、Mg、Sn、Sr、Ti、Th及稀土元素等.例如应用旋转Ta电极装置的EDTA安培络合滴定Sc和Y的方法,在1.2伏、以0.016N HNO3为底液,测定40毫升溶液中4-190微克Sc时,可获得良好的重现性和准确度.用EDTA溶液滴定47-1170毫克Y时也可得到良好结果,据报道该方法的灵敏度大大超过所有其它Sc和Y的滴定方法.8-羟基喹啉也是安培滴定中常用的有机试剂之一,可用来测定Al、Bi、W、Mo、Fe、Cd、Cu、Mg、Zn等元素,在CyDTA存在下,可利用8-羟基喹啉安培滴定Mo,测定在醋酸缓冲液(pH=4.5)中进行,以滴汞电极为阴极,饱和甘汞电极为阳极,可测定≥0.2毫克/毫升Mo,其误差≤2%,一些8-羟基喹啉的衍生物如5,7-二溴-8-羟基喹啉、8-巯基喹啉也曾有应用.安培滴定中应用的其他有机试剂还有铜铁试剂、二乙基二硫代氨基甲酸盐及其行生物、乙基原磺酸盐、2,4-二硫代缩二脲、硫脲及其衍生物、红胺酸、巯酰胺、苯基二硫代缩二脲、硫代乙酰苯胺、喹口恶啉-2,3-二硫酚、二硫腙、苯并三唑、巯基苯并异口恶唑及其他许多有机螯合剂.
    应用安培滴定法测定痕量Se(Ⅳ)、曾建议应用N-双(β-氨乙基)-二-氨基硫代羧酸,在旋转铂微电极电压为+0.2伏(相对于饱和甘汞电极)时,根据过量的N-双(β-氨乙基)-二-氨基硫代羧酸的阳极电流确定其等当点,当测定0.1-0.5毫克Sc(Ⅳ)时,误差≤1%,此外,应用安培滴定方法测定Ni、Cu、Co和Pd时可应用含肟试剂如丁二肟、水杨醛肟、α-苯酰肟、镍肟、呋喃基乙二肟等等作试剂,测定Au、B、Bi、Ce、Ge、Ir、Nd、Sn和Tl等元素可用多元醇或多元酚为试剂,如甘露醇、果糖、丹宁、焦格酸、连三羟苯甲酸、邻苯二酚、邻苯二酚-3,5-二磺酸氢醌等.钾则可以用二苦胺或四苯硼酸钠为试剂,而镍(Ⅶ)和金的测定曾提出应用α-或β-萘胺为试剂.

安培滴定与电位滴定

    电位滴定
    电位滴定的主要优点是灵敏度高、准确度好,它适用于多元组分混合体系中各个元素的连续分析,此外还适用于有色溶液、混浊液、不透眀溶液及没有理想指示剂或虽有指示剂但终点颜色变化不敏锐的容量法测定中,更适用于自动化分析体系之中.在电位滴定中应用的有机试剂有两大类:一类是能与被测物生成难溶化合物,或能与被测物定量地进行氧化还原反应的有机试剂;另一类是能与被测离子形成稳定络合物的各种有机螯合剂.其中最重要的是EDTA以及各种含硫试剂。如红胺酸、 DDTC和硫代乙酰苯胺等,这类试剂常常作为滴定剂应用,例如曾拟定了用8-巯基喹啉或二丁基氨荒酸钠电位滴定铁和铟,可用来测定硅酸盐、碳酸盐岩石及一些合金中的铁,也曾研究了用2,2'-二喹嗯啉测定6-15毫克锡(Ⅱ),方法的误差为3-4%,或滴定14-36毫克锡(Ⅱ)时,误差为2一4%,滴定需在闭口容器于CO2气氛中进行,又如测定钾的电位滴定方法是加入已知过量的四苯硼酸钠以沉淀钾,剩余量的沉淀剂与过量的Ag(Ⅰ)盐反应,然后用NaCl滴定来消耗AgNO3.特别应该提出的是钙镁混合物的电位滴定法,钙镁的络合滴定具有悠久的历史,但它们的不分离测定还有问题,主要是对于镁的干扰间题,即在强碱性溶液中滴定钙。镁此时以Mg(OH)2形式沉淀掩蔽。这种办法,对于少量镁能获得可靠的结果,但随着镁量的增加,Mg(OH)2沉淀表面将吸附钙而造成测定结果偏低.为此曾经大量研究控制碱的浓度、选择指示剂、改变沉淀方式及将沉淀陈化,使用保护胶体等方法来提高测定钙的准确度.现在已知EGTA对钙、镁的络合物稳定性有较大的差别,Ca-EGTA的logK为11.0,而Mg-EGTA的logK为5.2.为此,有人用银电极做指示电极。以电位滴定法测定钙、镁,获得了满意的结果.当用EGTA作滴定剂时,Ag/Ag+电极只指示钙的滴定终点。镁不再干扰钙的滴定.


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