电解分析
大家知道,当有机合剂与金属离子在溶液中形成的合物具有不同的稳定性时,随着有机螯合剂的引入,不同金属离子的析出电位便有不同程度的变化,应用这类有机螯合剂便可能将原来析出电位相近的金属进行电解分析,这种使用有机试剂来控制金属离子析出电位的方法对于某些金属的分析和分离是具有重大意义的.在电解分析中应用最多的有机试剂有羧酸及含羟羧酸化合物,如:醋酸、草酸、酒石酸、柠檬酸、三羟基戊二酸、琥珀酸以及它们的盐类;各种氨羧络合剂以及多元醇、酚和其他类型的有机螯合剂.
此外,为了使电解沉积的金属析出物表面致密和纯净,也常常应用各种有机试剂和表面活性物质作为辅助试剂.
库仑分析
库仑分析的最大优点是灵敏度很高,有时可以测定10-10克当量的微量物质.同时,库仑分析的准确度也很好,因而适用于测定微量元素,适用于根据基体成分的测定来控制其纯度的分析方法.但是,当被测元素的氧化还原电位很接近或共存元素难以分离时,应用库仑分析法是有困难的.为此,有机试剂在库仑分析中常常是作为络合剂而加入的,其目的是使被测元素和共存元素的氧化还原电位分开.这种有机试剂主要有酒石酸、柠檬酸、呲啶及EDTA等.应用具有选择性的其他有机数合剂的工作至今尚还不多.
有机试剂也经常用于间接的库仑分析方法中,例如为了测定钾、铷、铯等碱金属元素的含量,可以应用四苯硼酸钠的间接测定法,即加入过量的四苯硼酸钠。待被测元素与该试剂形成的沉淀析出完全并经分离后,以能产生Ag(Ⅰ)离子的库仑测定剂来测定过量的试剂,根据试剂的间接消耗量来求出被测物的含量.
库仑滴定中应用的另一类有机试剂是作为库仓滴定剂使用的,其中主要的是氨羧络合剂的铁盐、汞盐和镉盐等在汞、汞齐或白金电极上被还原得到氨羧絡合剂的离子.以此产生的氨羧络合剂离子作为库仑滴定剂的分析方法。可以测定微量(2-5微克)的多种金属阳离子,如Ca、Cu、Zn、Pb、Fe、Ni、Sr、Cd、Ba、Y、Ce、Nb等元素的离子,其误差不超过1-2%。此外,可以应用乙二醇-双-(β-氨基乙醚)-N,N,N',N'-四乙酸盐,即
作为测定钙的库仑滴定剂,该试剂可以从它的汞络合物中产生。巯基乙酸可以应用于Hg(Ⅱ)、Cu、Au(Ⅲ)和Fe(CN)63-的库仑滴定中作为滴定剂,试剂也能从它的汞络合物中产生,我国化学工作者也曾提出将氢醒在铂电极上氧化生成醌,作为钛和钒的库仑滴定剂应用,用电极反应产生的醌分别进行毫克量亚钛和二价钒的库仑滴定,误差为千分之几,很是迅速方便。