一、直接滴定法
用标准溶液直接滴定被测物质的方法,称为直接滴定法。这类方法所根据的化学反应,应该符合上节所述四点要求。应当指出,这类方法除了具备迅速、简便和比较准确等优点外,还可以利用动力学的原理控制化学反应的条件,确定等当点也较方便。
二、间接滴定法
当标准溶液与被测物质之间的反应不能满足上述四点要求时,可选用下列的间接方法:
(一)返滴定法
加入一种已知过量的标准物质81与欲测组分充分反应,然后用另一种标准溶液S2返滴定剩余的S1,S1的总量减去剩余S1的量,即为与欲测组分反应的S1的量,从而可知欲测组分的量。例如,用草酸滴定在硫酸溶液中的二氧化锰,可先加入过量的草酸标准溶液,然后用高锰酸钾标准溶液返滴定过量的草酸,其反应式 如下:
MnO2+H2C2O4+H2SO4→Mn2++S042-+CO2↑
(欲测物)标准溶液S1
+H2O+H2C2O4
(剩余)
5H2C2O4+2MNO4-+6H+===10CO2↑+2mn2++8H2O
(剩余) 标准溶液S2
(二)滴定中间物法(或取代滴定法)
有些物质不能直接滴定时,可以通过它与另一种物质起反应,置换出一定量的能被滴定的中间物质来,然后用适当的滴定剂对此中间物进行滴定。例如硫代硫酸钠不能直接滴定重铬酸钾及其他氧化剂,因氧化剂将S2O32-氧化为S4O62-或SO42-
时,没有一定的计量关系。可以在酸性氧化剂溶液中加入过量的K工,使产生与氧化剂当量数相等的I2,然后用Na2S2O3的标准溶液滴定。
氧化剂十过量KI→I2(与氧化剂当量数相等)
I2+2Na2S2O3(标准液)=====2I-+Na2S4O6+2Na+
(三)返滴定测定中间物法
例如,将硅酸盐沉淀为喹啉钼硅酸沉淀,后者过滤洗涤后与过量NaO互标准溶液作用,然后用标准HCI溶液滴定剩余的NaOH,其反应如下:
Na2Sio3+2hc1→H4Sio4+2NAC1
H4Sio4+12(NH4)MOO4+24hc1====H4[Sio4·12MOO3]
+24NH4C1+12H2O
4C9H7NHC1+H4[SiO4·12MoO3]====(C9·H7N)4[SiO4·12M003]+4HC1
(C9H4N)4[SiO4·12MoO3]+NaOH(过量)→
Na4Si04+12NA2M004+4C9H7N+14H2O
NAOH+HC1→NACl+H2O
(过量)
(四)双过量返滴定法
欲测定物质加入量准体积的过量试剂溶液R(非标准溶液),反应后,用另一试剂溶液8(标准溶液)返滴定剩余的第一种溶液R,用去的体积为V1;另取一份等体积的第一种试剂溶液R,用标准溶液⑧滴定之,用去的体积为V2,然后V2-V1,其差即为与欲测组分当的标准溶液的体积。此法与(一)”法比较,差别在于此法只用一种标准溶液。在(一)”法中,如果草酸溶液是非标准的,另取同体积的一分用KMnO4标准液另行滴定,同样可以滴定MnO2的含量。